第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题3参考答案.pdf

《第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题3参考答案.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第29届全国化学奥林匹克竞赛（初赛）全真模拟试题（3）参考答案与评分细则第1题（6分）向0℃的碱性亚硫酸钾溶液中，通入NO，得到白色的N-亚硝酰羟胺-N-磺酸钾（A）固体结晶。1-1写出A的化学式。1-2一般认为，由亚硫酸钾生成A需要经过一个中间体B，请画出B的结构。1-3根据（1-2）的结论，请给本反应拟写一个反应机理。1-1K2SO3N2O22分1-2[ON←SO3]2-2分1-32分第2题（28分）2-1硝酸肼[N2H6(NO3)2]是一种猛烈的炸药，某能材人士为了提高硝酸肼炸药爆炸时的威力，将它和肼溶液的混悬液做炸药

2、，请问，为什么这种方式能够提高炸药的威力？2-1硝酸肼在爆炸时产生大量的氧气.1分若与肼混合，则产生的氧气又可以氧化肼，从而放出更多的能量，提高爆炸的威力。2分2-2在[Fe(CO)4]2-离子中，铁元素的氧化数为-2，有哪些原因使得它稳定存在？2-2①该离子的中心原子Fe的最外层有18个电子，满足EAN规则，比较稳定。1分②CO的π*轨道和Fe的t2g轨道形成π键，避免电荷过分集中在Fe上。1分2-3二丁基硫醚（用A表示），能与[PdCl4]2-离子反应生成PdA2Cl2配合物，将Pd从水相萃取到有机相。A的煤油溶液对Pd

3、（Ⅱ）的萃取率＞99.9%。请简述A为什么能如此高效地萃取Pd。2-3①根据SHAB法则，Pd（Ⅱ）属软酸，S原子属软碱，匹配性好，形成的配合物很稳定。1分②萃合物为中性配合物，根据相似相溶原理，有利于萃取反应进行。1分2-4现有含一定量的Sn2+的溶液，向其中加入一定量的稀碱溶液，溶液中出现白色沉淀X，现将白色沉淀与过量的OH-反应，白色沉淀消失，得到了无色透明的溶液。但若将白色沉淀投入过量的浓氢氧化钠溶液中，溶液会变暗，且出现灰色的沉淀Y。根据如上的描述，写出X，Y的化学式。2-4X:X:Sn(OH)2Y:Sn（灰锡）每

4、个1分2-5银氨溶液久置常分解析出黑色沉淀（此过程中无电子转移），写出这一反应的化学方程式，并说明为何“久置”会产生沉淀。2-5黑色沉淀为Ag3N，方程式为：3AgNH()OHAgN3NHHO2NH每个1分323323原因：久置的银氨溶液中的NH3会逐渐挥发，使得银氨络离子的分解平衡正向移动1分2-6三氟甲基磺酸和五氯化磷在一定条件下作用，可以得到两种均不含磷的主要产物A和B：A中氧的质量分数约为18.99%，而B中氧的质量分数约为28.35%.62-6-1请写出A和B的分子式。2-6-2请画出A和B的结构。2-6-

5、1A:CF3SO2ClB:C2F6S2O5每个1分2-6-2A:酰氯B:酸酐结构略每个2分2-7转化酶可以催化蔗糖（双糖）水解为单糖。当转化酶的浓度为4.2×10-7M，蔗糖的浓度为0.0077M时，转化糖的生成速率为1.5×10-4M/s。当蔗糖浓度加倍时，单糖的生成速率也同样加倍。62-7-1假设酶-底物模型成立，是否全部酶都以与糖形成复合体的形式存在？为什么？2-7-2加入肌醇（环己六醇）降低了转化糖的生成速率，请解释这个现象。2-7-1没有。1分因为如果全部结合，反应速率不应该随糖的浓度变化而变化。2分2-7-2肌醇

6、与糖的结构部分相似，可与酶结合，抑制了糖与酶的结合。3分若答到作为竞争性抑制剂，与糖竞争等，也得3分。2-8常态下，碱土金属的晶体结构呈现多变的特点，同族从上至下按hcp、fcc、bcc方式递变。与此相对，碱金属的常态晶体结构都是bcc.52-8-1请解释：为何碱土金属从上至下的堆积方式由密变疏？2-8-2请解释：为何碱金属都呈现非最密堆积结构？2-8-1同族碱土金属元素自上而下化学硬度下降。1分因此倾向形成具有较多共价成分的金属键，配位数下降，偏离金属密堆积结构。2分2-8-2碱金属的化学硬度低于碱土金属。1分因此也倾向于

7、形成低配位数的结构。1分第3题（13分）一定条件下，对尿素加热，能释放出一种刺激性气味的气体M，并生成化合物N，N能够自发三聚为O.O加热时解聚，又变成N.若将尿素和碳酸钠共热，则会放出两种气体M和P，生成水并得到化合物Q.3-1写出M,N,P,Q的化学式。画出O的结构。3-2写出尿素与碳酸钠共热的反应方程式。将AgSeCN悬浮在乙醚中，在低温下通入氯气，有黄色物质R生成，随后R很快变成红色物质S.3-3给出R的化学式，并简要说明S的组成。3-4写出产生R的方程式。3-5某同学答完（6-4）题后，心生一念：用同样的方法，将A

8、gSeCN用Q代替，以制备某种结构与R类似的化合物。请判断，它的这个实验能否成功？若能，请写出反应的方程式。若不能，说明理由。3-1M:NH3N:HCNOO:P:CO2Q:NaOCN每个1分3-22CO(NH2)2+Na2CO3→CO2+2NH3+2NaOCN2分3-3R:(SeCN）2S