全国化学竞赛初赛模拟试卷-29

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1、2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（29）（时间：3小时满分：100分）题号12345678满分91210814161219H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97s32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39

2、Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr9L22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn11&7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La—LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0PoI

3、210JAtR10JRn[222JFrI223JRa1226JAc-1.rRfDbSgBhHsMtDs第一题（9分）金属化合物与不饱和有机物可发生各种加成反应，由此构成了金属有机反应的重要方面。实验证实，甲基铝与苯甲鼠在有机溶剂中作用得到物质A,A具有铝的某常见物质的基本结构类型，晶体衍射表明该物质单个分子呈屮心对称性。红外光谱现实其N-C键的伸缩振动频率较苯甲氤有所减弱。1.请画出A的立体结构式并标明形式电荷的分布。2.指出N—C伸缩振动频率减低的原因。第二题（12分）1.多耗基环己醇和它的一些衍生物在生物学有着广泛的传播，最明

4、显的一个例子就是环己六醇，即肌醇。最近美国化学会杂志（JOC）报道出一种可行的方法对一些环己多醇类有机物的合成。下图示出了n・Ph（OH）I与BusSnH/PhSeH在苯溶剂中的反应I从而得到产率近50%的分子A,物质A经过一次OsO/NMNO作用后得到外消旋体的混合物B,B又经过一次OSO4/NMNO（溶剂）作用后得到混合物C。2.下图示出了反应I的具体历程，经确认为自由基历程。请完成此历程屮的D、E、G结构式，并说明Bu.SnH及PhSeH在反应屮各起了什么作用。Bu3SnHPhSeHBenzeneOsO4NMNOEPhSeH

5、DPhSe•+BsSnHPhSeH+Deq.2eq.43.给出eq・3屮酚类物质及eq」中苯衍生物的系统命幺。第三题(10分)1•1964年芝加哥大学PhilipE.Eaton和ThomasW.Cole在Illinois的Chicago大学历经9步，三次利用同一个人名反应笫一次合成了立方烷(cubane),下而是他们的合成路线，请完成此反应路线。1SOC122(CH3)>C8H・pynd器SOC12(CH3)3C8H・pyndtt^q2.右图是富勒烯分子与cubane形成的晶体的晶胞，请写出此化合物的化学式。第四题(8分)多微空晶

6、体材料是一类被作为催化剂、吸附剂广泛研究过的物质，其中Phosphate是其中的一个代表。它可以在碳酸锌的磷酸及NMC4OH/HF的混合溶液中与有机还原剂反应dujopropy!benzrm130

7、腺即为其S=<屮一种，其缩写为Diphs,结构如右：％Ph有人认为在水溶液中存在互变异构平衡反应A,反应在有重金属离子如DiphsHg2+或者增大pH后明显可以测到观察到。在加入Hk后可以得到螯合物Bo不过有报道说在屮性介质屮Diphs有另一变体Diphs(2),从而抑制了上述平衡反应Ao1.当Diphs用于分光光度分析时，可以测定各种离子含量，请问当有离子干扰时可以采用那些措施來提高配剂的选择性与灵敏度？2.用结构式书写平衡反应A。3.画出Diphs⑵的结构式。(提示：Diphs在屮性介质屮由于分子内作用而转变结构)4.画出螯合

8、物B的立体结构并指出另外一种能证实Diphs存在平衡的方法。第六题（16分）1985年美国Smelly,Curl和Kroto等用大功率激光轰击石墨进行碳的团簇研究时发现C60的存在，1996年以美国Rice大学Smalley为首的三位教授因在富勒烯