第29 届全国化学奥林匹克竞赛（初赛）全真模拟试题（1）

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1、第29届全国化学奥林匹克竞赛（初赛）全真模拟试题（1）参考答案与评分细则第1题（11分）1-1已知硫化银的Ksp=6.3×10-50,其阴离子对应的酸Ka1=9.5×10-8,Ka2=1.0×10-14，求Ag2S在水溶液中的溶解度。1-2铅含量的测定可以采用二苯硫腙分光光度法，而铜离子的存在常常会造成干扰。若在弱酸性条件下先用氯仿萃取铜，就可以消除干扰，请推测并表述其中的原因。1-1Ag2S2Ag++S2-,S2-+H2OHS-+OH-，HS-+H2OH2S+OH-.1分Cs=[H2S]+[HS-]+[S2-],[Ag+]=2Cs1分[S2-]=a

2、Cs,Ag2Sksp极小，[H+]可视为10—7mol/L1分221[S][HS][HS][HS][HS][H][H]22111分222α[S][S][S]KKK212KK12α2[H]K[H]KK1121分8149,5101084.9101487814109,510109,51010[Ag+]=2Cs,KSp(Ag2S)=[Ag+]2´[S2-]=4aCS3,1分506,51015S36.910mol/L2分844,910最后答案若为1.7´10—

3、12g/L；1.7´10—13g/100g水也可得2分1-2铜与二苯硫腙形成配合物的稳定常数远远大于铅与二苯硫腙形成配合物的稳定常数。1分当酸度较大时，二苯硫腙的酸效应系数较大，两种配合物的条件稳定常数均减小。1分当控制适宜的酸度时，甚至铅不能与二苯硫腙形成配合物，这时即可萃取铜。0.5分萃取铜以后，减小酸度，便可测铅。0.5分第2题（9分）在控制pH的条件下，用次氯酸钠氧化NF2H可以以很高的产率得到化合物A，A是一种活泼的气体物质，可作为许多物质的氟化剂。在室温或高于室温的条件下，A能够发生裂解，产生两个相同的自由基。2-1写出A的化学式并画出A

4、可能的一种结构。2-2写出配平后的产生A的方程式。2-3锂单质在室温下与A反应，只生成两种锂化物，写出反应的方程式。2-4现将A与SbF5按物质的量的比1:1反应，生成一种离子化合物，写出该离子化合物的化学式。2-5写出化合物A产生的自由基的化学式。并推测A与NO反应的产物是什么。2-1A:N2F4化学式2分结构1分（不要求一定为交错式）2-2NaClO+2NH2F→NaCl+N2F4+H2O1分2-310Li+N2F4→2Li3N+4LiF2分2-4[N2F3][SbF6]1分2-5·NF2产物是F2NNO各1分第3题（14分）3-1电离1mol自

5、由的Cu原子得到Cu+需要耗费的能量为746.2kJ，而由晶体铜电离获得1molCu+（理论上假设）仅消耗434.1kJ能量。请指出这两者的差值有什么意义。两者的差值约为Cu的原子化焓（说明：实测Cu的原子化焓为305kJ/mol）2分3-2已知硼的常见制备方法为金属还原法：B2O3+3Mg→3MgO+2BΔG=-526.4kJ/mol（然后用酸处理）请问：现知B2O3+Al→Al2O3+2BΔG=-784.6kJ/mol可见其ΔG更负且铝更便宜，为什么不用铝来还原制备B？①此反应需要在高温下进行，此时产生的Al2O3为α-Al2O3。0.5分α-A

6、l2O3不易溶于酸，增大处理难度。0.5分②若用Al，则可能会有AlB12的副产物生成，降低反应产率。1分只答有副产物生成，得0.5分。3-3水泥中含有Si，Fe，Al，Ca，Mg等元素，除Si外，其余元素多以碱性氧化物的形式存在，故容易被酸分解，现某同学欲测试水泥试样中铁、铝的含量。在分解试样时，他选用适量的NH4Cl为熔剂，加入一定量的硅酸溶胶。并加入适量的浓HCl和少量的浓HNO3。请问加入NH4Cl，HCl，HNO3分别有何作用？加NH4Cl目的：①铵盐在分解时，析出相应的无水酸，此时温度和酸的浓度较高，对试样有强烈的分解能力。0.5分②NH

7、4Cl分解出NH3，HCl，加热下易挥发逸出，消耗了水，能促进硅酸溶胶的脱水作用，促进试样分解。1分加HNO3目的：使Fe2+氧化为Fe3+，还能分解碳化物（少量的杂质）。各1分加HCl目的：使碱性氧化物，氢氧化物，各种碳酸盐溶解，增强硅酸的脱水作用。0.5分3-4Hg(NO3)2溶液中有硝酸铵存在时，加入氨水得不到HgNH2NO3沉淀。而向HgCl2-NH4Cl体系中加入氨水时，能够析出HgNH2Cl沉淀。请对这个实验现象做出解释。体系中有NH4+离子的存在，抑制了NH2-的生成，且HgNH2NO3的溶解度较大，故不生成沉淀。1分而HgNH2Cl的

8、溶解度较小，即使是向HgCl2-NH4Cl体系中加入氨水，也能得到HgNH2Cl沉淀。1分3-5在三氟乙酸钠