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1、质谱离子化技术及其发展绪言常规方法：电子轰击法(EI）软离子化技术：化学电离(CI)法优点：稳定性好、易于操作；提供丰富的指纹信息和标准的常规有机质谱图缺点：只适合于极性小、沸点低和热稳定的化合物丰度高的分子离子峰或准分子离子峰,场解吸电离(FD）二次离子质谱(SIMS）快原子轰击(FAB）热喷雾(TS)电喷雾(ESI)离子喷雾(IS)大气压化学电离(APCI)基质辅助激光解吸质谱法(MALDI-MS)已在生物化学领域得到广泛的应用解决用质谱法来分析高极性、难挥发、热不稳定的大分子有机化合物同时可作为液相色谱-质谱联用接口场解吸电离(FieldDesorption,FD)原理场解吸发射
2、体钨丝炭微针上涂敷有机化合样品溶液溶剂挥发，样品分子吸附于发射体钨丝上通以毫安级电流样品解吸，分子立即扩散到高场强的发射区进行离子化分子离子特点：解吸能比气化能小得多场解吸电离(FieldDesorption,FD)应用有机酸、甾体、氨基酸、肽、核苷酸、生物碱、抗生素和它们的代谢物等方面缺陷发射体上炭微针不能保持较长时间的稳定，以及发射体电流速率发生变化等高活泼性、不稳定的分子；对阳极有特别强的化学吸附能力的分子要求精细地制备样品和复杂熟练的实验技术等离子体解吸(PlasmDesorption,PD)原理用溶剂溶解固体样品沉积于Ni箔上252Cf等离子源自发衰变离子碎片碎片飞出并穿透N
3、i箔能量积聚在样品和Ni箔的一个极小区域内脉冲式局部加热离子、少数碎片、中性产物。等离子体解吸(PlasmDesorption,PD应用252Cf核衰变能量高、频率低、任意时间分布,适于解吸非挥发性大分子生物化合物、高活泼性以及对阳极有特别强化学吸附力的分子二次离子质谱(SecondaryIonMass Spectrometry,SIMS)原理离子源（液体金属或气体）高压电场初级离子聚焦离子束轰击试样二次离子样品元素、同位素、化合物组分和分子结构以及一定的晶体结构信息特点对于样品分子的解吸和离解无需加热二次离子质谱(SecondaryIonMass Spectrometry,SIMS)
4、应用有机高分子样品和生物有机化合物的分子量和结构鉴定弱点技术上要求一次离子的能量至少高于二离子的加速电压由于有机样品的导电性差,离子轰击会产生电荷效应,直接影响离子流的寿命和稳定性快原子轰击电离(FastAtom Bombardment,FAB)原理惰性气体快离子流高已被电离并加速发生电荷交换能快原子作为初级中性原子束轰击为涂有试样的金属靶样品发生蒸发和电离惰性中性原子氙或氩气体室快原子轰击电离(FastAtom Bombardment,FAB)优点没有电荷效应-使用了中性原子代替离子轰击样品（显出SIMS更大的优越性）FAB为小于40°C的冷源（FAB既不需要象EI、CI那样加热样品
5、,也不需要FD的用电流加热解吸样品）3、FAB技术操作简便快原子轰击电离(FastAtom Bombardment,FAB)不足之处在较低质量范围内基质本底影响较大非极性化合物灵敏度显著下降有一定质量范围的限制。应用特别适用于高极性、难挥发、分子量大、热不稳定的化合物,而且测试后不影响样品的生物活性,很快就成为分析极性化合物的首选方法。热喷雾电离(Thermospray,TS)原理洗脱通过电热的不锈钢毛细管进入处于真空的气化室时溶剂挥发后由真空泵抽去,产生的离子受推斥电极作用进入检测系统后被记录成谱。应用适合混合物的分析热喷雾电离(Thermospray,TS)不足之处对温度很敏感,重
6、现性较差检测限较高尤其是对于极性低的化合物,响应低或没有响应对HPLC流动相溶剂、流速的选择有一定限制,无法采用HPLC梯度电喷雾电离(Electrospray Ionization,ESI)作用机制样品溶液高电场微小的带电液滴溶剂分子蒸发带电液滴的半径缩小液滴表面电场逐渐增大分裂成更小的液滴极小液滴时分析物离子自液滴表面发射特点全新方法巨大贡献：既可作为溶液样品进样,又可方便的用于强极性、难挥发性化合物的离子化电喷雾电离(Electrospray Ionization,ESI)2、重大突破m/z大分子化合物分子量测定具有极高的灵敏度和可靠的准确性，测定的分子量越大,信号越特征,在低质
7、量范围区干扰峰较小3、非常软的电离方法对小分子极性化合物不仅能得到单分子的准分子离子,还能得到化合物的多聚体以及它们的碱金属离子,样品用量极少,不易污染离子源,谱图干净,灵敏度高,它的检测限可达10-15~10-12g电喷雾电离(Electrospray Ionization,ESI)4、ESI应用范围广无论是一般的天然有机极性小分子或者生物大分子都能进行分子量测定5、ESI作为LC-MS接口灵敏度受流动相组分和流速的影响较大,流速增加,洗脱液
