《无机与分析化学基础》第九章：定性分析概述.ppt

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1、第九章定性分析概述学习目标：1．了解定性分析，熟悉分别分析与系统分析。2．理解反应的灵敏性与选择性、空白实验与对照实验等基本概念3．掌握常见阴、阳离子的检验方法。第一节概述一、定性分析的任务和方法任务：鉴定物质中所含的化学成分方法：化学分析法（湿法、干法）仪器分析法二、反应进行的条件定性分析反应应具备的外部特征：沉淀的生成或溶解、溶液颜色的改变、气体的生成以及有特殊气味的产生等。1.反应物的浓度2.溶液的酸度3.溶液的温度4.溶剂的影响第二节反应的灵敏性和选择性一、反应的灵敏性1.最低浓度：最低浓度是指在一定条件下，被检出离子得到肯定结果

2、的最低浓度，一般以1：G表示，G是含1g被鉴定离子的溶剂的质量。2.检出限量：检出限量是指在一定条件下，某鉴定反应能检出的某离子的最小质量，记作m，单位为微克（μg）。二、反应的选择性在大多数情况下，一种试剂往往可以与多种离子作用。如果一种试剂只与为数不多的离子起反应，这种试剂称为选择试剂，相应的反应称为选择性反应。与选择试剂起反应的离子种类越少，则这一反应的选择性越高。如果加入的试剂只与一种离子起反应，则这一反应的选择性最高，称为该离子的特效反应，该试剂称为特效试剂。三、空白试验和对照试验1.空白试验：用蒸馏水代替试液，用同样的方法进行

3、试验，称为空白试验。空白试验用于检验试剂或蒸馏水中是否含有被检验的离子。2.对照试验：用已知离子的溶液代替试液，用同样的方法进行鉴定，称为对照试验。对照试验用于检验试剂是否失效，或是否正确控制反应条件。第三节分别分析和系统分析分别分析：在多种离子共存时，不需要经过分离，直接检查出待检离子的方法。理想的分别分析法需要采用特效试剂或创立特效条件，在此条件下，所采用的试剂仅和一种离子发生作用。系统分析：首先用几种试剂将溶液中性质相近的离子分成若干组，然后在每一组中用适当的反应鉴定某种离子是否存在，也可以在各组内进一步分离和鉴定。将各组离子分开的

4、试剂叫“组试剂”，组试试一般是沉淀剂。采用组试剂将反应相似的离子整组分出，可以使复杂的分析任务大为简化。第二节常见阴离子的检验一、阴离子的初步试验1.与稀硫酸作用：在试样中加稀硫酸并加热，若产生气泡，表示可能含有S2O32-、SO32-、S2-、CO32-、NO2-。如试样是溶液，所含离子的浓度又不高时，就不一定观察到明显的气泡。2.与BaCl2溶液作用：在中性或弱碱性试液中滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，表示可能存在SO42-、S2O32-、SO32-、CO32-、PO43-；若没有沉淀生成，表示不存在SO42-、S2O32-、SO3

5、2-、S2-、CO32-、PO43-，S2O32-则不能肯定，因为S2O32-浓度大时才生成沉淀。4第四节常见阴离子的检验一、阴离子的初步试验3.与AgNO3＋HNO3作用：若有沉淀，表示可能有S2-、S2O32-、Cl-、Br-、I-。由沉淀的颜色还可以作出进一步的判断。4.还原性阴离子的检验：强还原性阴离子S2-、SO32-、S2O32-可以被碘氧化，因此可根据加入淀粉－I2溶液后是否褪色，可判断这些阴离子是否存在。若用强氧化剂KMnO4溶液试验，Cl-、Br-、I-、NO2-也可被氧化，使KMnO4溶液褪色。5.氧化性阴离子的检验：

6、在酸化的试液中加入KI溶液和CCl4，若振荡后CCl4层显紫色，则有氧化性阴离子。在我们讨论的阴离子中，只有NO2-有此反应。4第二节常见阴离子的检验二、阴离子的个别鉴定反应1.SO42-的鉴定SO42-在水溶液中为无色，与BaCl2作用生成既不溶于水又不溶于稀HCl或稀HNO3的白色沉淀BaSO4。因此，可在稀HNO3存在下利用BaCl2试剂鉴定SO42-。Ba2＋＋SO42－＝BaSO4↓（白色）4二、阴离子的个别鉴定反应2.S2-的鉴定（1）亚硝酰铁氰化钠法：在碱性溶液中，S2-能与亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5NO]作用生成

7、紫色配合物S2-＋4Na+＋[Fe(CN)5NO]2-＝Na4[Fe(CN)5NOS]（2）醋酸铅法：S2-遇稀盐酸或稀硫酸能放出无色有臭蛋味的H2S气体。逸出的H2S气体能使湿润的醋酸铅试纸变黑。S2-＋2H+＝H2S↑H2S＋Pb(Ac)2＝PbS↓＋2HAc由于S2-对SO32-、S2O32-的鉴定都有干扰，因此在鉴定SO32-与S2O32-时，应预先取一部分试液，加入固体CdCO3将S2-除去。4二、阴离子的个别鉴定反应3.SO32－的鉴定在中性溶液中SO32-与亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5NO]作用生成玫瑰红色。加入过量

8、ZnSO4溶液则颜色变深。若加1滴K4[Fe(CN)6]溶液则生成红色沉淀，但酸可使红色沉淀消失，因此溶液为酸性时必须用NH3·H2O中和。4.S2O32-的鉴定S2O32-与过量AgNO3作