影响紫外-可见吸收光谱的因.doc

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1、影响紫外-可见吸收光谱的因素谱带位移包括蓝移（或紫移，hypsochromicshiftorblueshift))和红移(bathochromicshiftorredshift)。蓝移（或紫移）指吸收峰向短波长移动，红移指吸收峰向长波长移动。吸收峰强度变化包括增色效应(hyperchromiceffect)和减色效应(hypochromiceffect)。前者指吸收强度增加，后者指吸收强度减小。各种因素对吸收谱带的影响结果总结于下图中共轭效应的影响：Л电子共轭体系增大，λmax红移，εmax增大由

2、于共轭效应，电子离域到多个原子之间，导致Л→Л*能量降低。同时跃迁几率增大，εmax增大。如下图所示。下表列出了一些共轭多烯的吸收特性。nlmax(nm)emax118010,000221721,000326834,000430464,0005334121,0006364138,000空间阻碍使共轭体系破坏，λmax蓝移，εmax减小取代基的影响在光的作用下，有机化合物都有发生极化的趋向，既能转变为激发态。当共轭双键的两端有容易使电子流动的基团(给电子基或吸电子基)时，极化现象显著增加。给电子基为

3、带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2,-OH等。未共用电子对的流动性很大，能够和共轭体系中的p电子相互作用引起永久性的电荷转移，形成p-Л共轭，降低了能量，λmax红移。吸电子基是指易吸引电子而使电子容易流动的基团。共轭体系中引入吸电子基团，也产生p电子的永久性转移，lmax红移。p电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。给电子基与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收，λmax红移，εmax增加。溶剂的影响一般溶剂极性增大，Л→Л*跃迁吸收带红移,n→Л*跃迁吸收带蓝移,如

4、(图4.11)所示。分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。即Л*轨道能量降低大于p轨道能量降低，因此波长红移。而产生n→Л*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大，n→Л*跃迁能量增大，吸收带蓝移。