紫外可见吸收光谱编辑.doc

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1、紫外可见吸收光谱编辑本词条缺少信息栏，补充相关内容使词条更完整，还能快速升级，赶紧来编辑吧！紫外吸收光谱和可见吸收光谱都属于分子光谱，它们都是由于价电子的跃迁而产生的。利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度可以对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断。目录1形成原理▪ 简介▪ 跃迁类型2特征3性质4物理意义5应用范围6紫外光谱7吸收色散8表示方法1形成原理编辑简介在有机化合物分子中有形成单键的σ电子、有形成双键的л电子、有未成键的孤对n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时，这些电子就会跃迁到较高的能级，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种电子跃迁同

2、内部的结构有密切的关系。[1] 在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四种类型，各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小：σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*跃迁类型吸收带特征典型基团εmaxλmax/nmσ→σ*远紫外区150远紫外区测定C-C、C-H（在紫外光区观测不到）n→σ*端吸收150~230紫外区短波长端至远紫外区的强吸收-OH、-NH2、-X、-Sπ→π*E1带<190芳香环的双键吸收（－C=C-C=C－）n>200K(E2)带<217共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收>10,000n→π*R带200~400含CO

3、，NO2等n电子基团的吸收C=O、C=S、－N=O、－N=N－、C=N<100由于一般紫外可见分光光度计只能提供190－850nm范围的单色光，因此，我们只能测量n→σ*的跃迁，n→π*跃迁和部分π→π*跃迁的吸收，而对只能产生200nm以下吸收的σ→σ*的跃迁则无法测量。紫外吸收光谱是带状光谱，分子中存在一些吸收带已被确认，其中有K带、R带、B带、E1和E2带等。K带是二个或二个以上π键共轭时，π电子向π*反键轨道跃迁的结果，可简单表示为π→π*。R带是与双键相连接的杂原子（例如C=O、C=N、S=O等）上未成键电子的孤对电子向π*反键轨道跃迁的结果，可简单表示为n→π*。E

4、1带和E2带是苯环上三个双键共轭体系中的π电子向π*反键轨道跃迁的结果，可简单表示为π→π*。B带也是苯环上三个双键共轭体系中的π→π*跃迁和苯环的振动相重叠引起的，但相对来说，该吸收带强度较弱。以上各吸收带相对的波长位置由大到小的次序为：R、B、K、E2、E1，但一般K和E带常合并成一个吸收带。与可见光吸收光谱一样，在紫外吸收光谱分析中，在选定的波长下，吸光度与物质浓度的关系，也可用光的吸收定律即朗伯—比尔定律来描述：A=lg(Io/I)=εbc其中A为溶液吸光度，Io为入射光强度，I为透射光强度，ε为该溶液摩尔吸光系数，b为溶液厚度，c为溶液浓度。2特征编辑1.吸收峰的形状及所在

5、位置——定性、定结构的依据2.吸收峰的强度——定量的依据A=lg(1/T)=κCLT：透射率k：摩尔吸收系数，单位：L·cm^-1·mol^-1C：浓度L：光程长紫外可见光谱的两个重要特征波峰：λmax,κ例：λmaxEt=279nm(κ=5012，logk=3.7)3性质编辑1.同一浓度的待测溶液对不同波长的光有不同的吸光度；2.对于同一待测溶液，浓度愈大，吸光度也愈大；3.对于同一物质，不论浓度大小如何，最大吸收峰所对应的波长(最大吸收波长λmax)相同，并且曲线的形状也完全相同。4物理意义编辑在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度，ε=A/CL，与入射光波长、

6、溶液的性质及温度有关。（1）吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数，定性的主要依据（2）值愈大，方法的灵敏度愈高ε>1*10^4强吸收ε=10^3~10^4较强吸收ε=10^2~10^3中吸收ε<10^2弱吸收5应用范围编辑紫外可见吸收光谱应用广泛，不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，测定一些平衡常数、配合物配位比等；也可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征，而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团，就不会显著地影响其吸收光谱，如甲苯和乙苯具有相

7、同的紫外吸收光谱。另外，外界因素如溶剂的改变也会影响吸收光谱，在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细结构会消失，成为一个宽带。所以，只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学、物理方法共同配合才能得出可靠的结论。1、化合物的鉴定利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系，如C=C－C=C、C=C－C=O、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不如利用红外光谱有效，因为很多化合物在紫外没有