电解质溶液中活度计算发展综述（终搞）.doc

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1、电解质溶液中活度计算发展综述唐开文攀枝花学院生物与化学工程学院摘要:本文先讲述活度的概念，再详细讨论了电解质活度的计算方法和计算模型及其综述发展情况。关键词：电解质活度计算方法模型发展ElectrolytesolutiontocalculatetheSummaryofActivityTangKaiwenPanzhihuaCollegeofBiologicalandChemicalEngineeringAbstract:Thispaperfirstdescribestheconceptofactivity,todiscussindetail

2、themethodofcalculatingtheactivityoftheelectrolyteandcomputationalmodelanditsoverviewofthedevelopmentof.Keywords：ElectrolyteActivityCalculationModelDevelopment1.引言凡是涉及到溶液中的反应，以及和溶液有关的性质，都直接地和溶液的浓度有关。而对于电解质溶液，由于和理想溶液有偏差，所以在讨论电解质性质时，就不能用浓度这一概念，而应用活度。对于活度，关键在于对活度系数的计算。本文主要介绍电

3、解质溶液的活度系数的计算最近五年的进展情况。2电解质溶液活度计算的理论模型2.1Bromley模型以质量摩尔浓度计量单位计算多组分电解质水溶液中单一例子活度因子的Bromley模型为-Az2Z°-5墮尤=匸；（）.5+厲式中：九为Debye-Huckel理论常熟；25C和40C时％的值分别为0.5100和0.5242；i为溶液中的第i种离子;Z,为第j种离子的离子价；/为溶液的离了强度。式屮："•为第r种离子的质量摩尔浓度;〃为溶液中总的阴阳离子种类数。对于某种待计算阳离子C•或阴离子-存的表达式为(0.06+O.6B(j)/ZZj/[“

4、7<7打+B’j式中：化和丿•分别表示溶液中能与待计算阳离子c结合的总的阴离子种类数和第丿•种阴离子；色为电解质s的Bromley参数；叫为第j种银离子的质量摩尔浓度。-F产工k=（0・06+0・6氐）/乙乙/式中：叫和k分别表示溶液中能与待计算阴离子a结合的总的阳离子种类数和第斤种阳离子；氐为电解质肋的Bromley参数；％为第《种阳离子的质量摩尔浓度。7//+/Z0Bromley模型关于水的活度计算公式为：%5k=lj=118.02n-.rn..X①灯1000山式中：a”为水的活度；叫为电解质何的质量摩尔浓度；為为lmol电解质k

5、j完全电离所形成离子的物质量的总和；Ik和Ij为溶液阳离子k和丿的离子强度；％为电解质Q单独形成的渗透参数，其计算式为覘=1_2.303{^^[1+77-^^一2逊+77)]-(°°6+0役)1卒山JL•丿IZ巧I1+21,5Iln(l+L5/)^k2j1zkzj1q-0・5Bf(1+L5I)215I.12kZj

6、zkZj对于每种电解质，Bromley模型只需要一个与该电解质有关的Bromley参数。因此，应用Bromley模型的关键是NaOH>NaAl(OH)3和Na2C03的Bromley参数B(NaOH)、B(NaAl(OH

7、)J和B(Na2C03)。B=2J3W-[l-1+刃％一卜2/卜卩(_刃％]2.2Frank-Fhompson理论—混合电解质溶液活度系数的近似计算F-T应用弥散晶格模型来处理多元混合电解质溶液，从而得出一些简单的公式。当混合电解质溶液中的电解质总浓度小于lm；这些公式可用以计算1：1型电解质溶液的活度系数。而对于其它价型的电解质溶液活度系数，因计算过于复杂，所以不在此赘述。F-T指出：对于1：1价的电解质，浓度C大于0.Olinol/1时，德拜-体格尔离子互吸理论就不再适用。他们认为对于给定中心的影响。主要是由其中最邻近的异号离子给予的

8、。在溶液中，正、负离子有近程的规则排列，它们交替配置，由于热运动，这种规则排列显然很不完善，当然更没有远程的规则排列。F-T根据这种物理模型，引出一个理论性的公式：其中：/土为电解质中离子的平均活度系数；C浓度(mol/1)；Z,•为i离子的价数;u,为i离子在电解质溶液中的离子数；T绝对温度。上式示可写成卞列形式：IA_rlgZ±=af—hrC^+S'C^‘1—1stIZ±=c—bmSm33注：公式中的R、//、SSa、b>S都并不是由公式直接算出的，而是根据不同的浓度下活度系数的实验值定出的经验常数。在同一温度下，对于不同的电解质，它

9、们均有不同的数值。对于弱电解质溶液，则当其离解度(n)很小时。贝U：离子互吸作用可忽略。但对于在介电常数比较大的溶剂中，则盐和其他电解质的溶解度比较大。这时就不能忽略离子互吸作用了。2.3卜耶