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1、分析化学知识概要20137分析化学下册知识概要1.分析化学(从原理方面)可分为化学分析(经典、湿法)和仪器分析(现代、干法)(适合撤量和痕量组分的分枕山检测限低二准确度低、—植密度高)2.器分析方法测量原理億号特电分析法:电导法、电位法、电解法、库仑法、极谱法和伏安法等色谱法:气相色谱和液相色谱分离分析法:-电泳法:毛细管电泳法和毛细管电色谱法非光谱法:折射法、干涉法、浊度法、資光法、X射銭衍射法光学分析法二及电子衍射法寻J―光谱法-原子发射/吸收/荧光光谱法、紫外可见吸收光谱法红外光谗注、荧光法、确光
2、法、化学发尢法、电化学发光法Raman光谱法、核彥共振波谱法和电子能褂法等其他仪器分析法:质谱法、热分析法、放射化学分析法3.电磁辐射具有波粒二象性.①波动性:电磁辐射是在空间传播着的交变电场,被称作电磁波。常用频率(U)、波长(入)、波数(5)等波参数来表征。他们之间的关系是:c(光速)=u入=2.99792458*10i°cm.sT和§=1/X②粒子性:根据量子理论,电磁辐射是在空间高速运动的光量子(光子)流。可以用每个光子所具有的能量来表征。波动性和粒子性的关系有普朗克方程描述:E=h・u=hc/
3、Ah=6.63x4•电子波谱:电磁辐射按照注长(或频率、波数、能量)大小的顺序排列所得到的谱图波长短.能量高.体现粒子性Y射线+原子核能级X射线*1_原子内层电子能级远紫外区10~200nm-原子光谱的波近紫外区200~380nm~谱多分布于t=>aJU--原子电子能级或分子的成键能级可见光区380~780nm」-谱°近红外区0.78~2.5
4、imk分子的振动能级中红外区2.5~50pi_远红外区50T000屮nk分子的转动能级微波区0.1~100cm一▼射频区1~1000m―►电子的自旋能级或核自旋能
5、级波长依次增大波长长,能量低,体现波动性原子光谱:原子吸收/发射AES/荧光光谱核磁共振光谱X射线吸收/荧光光谱分子光谱:紫外-可见吸收光谱红外吸收光谱荧光光谱磷光光谱Raman光谱5•单色器的结构:单色器主要由狭缝、色散原件和透镜系统组成,其核心部分是起分光作用的色散原件,包括棱镜和光栅两种。棱镜在决定单色器的性能上起着重要作用,狭缝宽度过大时,谱带宽度过大,入射光单色性差,狭缝宽度过小时,又会减弱单色光强度。6•原子发射光谱法(缩写AES),是一种利用受激发气态原子或离子所发射的特征光谱来测定待测物
6、质中元素组成和含量的方法。.7•原子发射谱线的产生:当处于低能态的基态的原子受到外界能量的作用时,基态原子被激发到激发态,处于激发态的原子不稳定,可经过几个中间能级跃迁回到基态,这时可产生几种不同波长的光在光谱中形成几条谱线,经过分光系统可得到按波长顺序排列的一系列谱线即原子发射光谱。8•影响谱线强度的因素:1•统计权重(与激发态和基态的统计权重成正比)2•跃迁几率(成正比)3•激发能(成反比)4•激发温度(成正比)5•基态原子数(成正比)9•等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体,由电子、离子、原
7、子和分子组成,其中电子数目和离子数目基本相等,整体呈电中性。10.自吸:元素的原子或离子从光源中心部位的辐射被光源边缘处于基态或较低能态的同类原子吸收,使发射线强度减弱的现象叫做谱线的自吸b自吸系数SIb=l无自吸现象,b越远离1自吸现象越严重自蚀:当元素含量很小,即原子密度低时,谱线不呈现自吸现象,大原子密度很大时,谱线便产生自吸,当元素含量增大到一定程度时,由于自吸现象严重,谱线的峰值强度会完全被吸收,这种现象称为谱线的自蚀(谱线上“边强中弱”,呈现马鞍状)10.等离子体炬管三层中通入氮气的作用分别
8、为:内层【运载待测样品】中间层【充当辅助气】外层【冷却气,形成高温等离子体,防止石英熔融】11.分析线/最灵敏线:选择分析的谱线,通常选用第一共振线(含义:由第一激发态跃迁回来的谱线)12.原子吸收光谱法(AAS)是用待测元素发射出的特征辐射使待测元素由基态跃迁至激发态,从而使特征辐射强度减弱,根据待测元素的吸光度与浓度之间的关系来进行元素分析的一类方法。共振吸收波长恰好等于该原子受激发后发射光谱的波长,由此可作为元素定性的依据,而吸收辐射的强度可作为定量的依据。13.原子吸收分光光度计与紫外分光光度计
9、的差别14.谱线宽度产生的原因:自然宽度(忽略不计)、多普勒变宽山》、碰撞变宽(包括共振变宽△心和洛伦兹变宽A兀)及电场致宽、磁场致宽和自吸变宽,其中原子吸收光谱法中吸收线变宽主要受的影响人久。和A九的影响。15.锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小,并且发射线与吸收线中心频率一致。10.空心阴极灯是(HCL)是最常用的锐线光源,它是一种低压气体放电管,有一个空心圆筒状的阴极和一个阳极构成。阴极空心圆筒内
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