从氧丶氮为配位原子的某些铅(II)混合配体化合物的稳定性研究.pdf

《从氧丶氮为配位原子的某些铅(II)混合配体化合物的稳定性研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、化学学报ACTACHIMICASlNICA1984,42,1J45~1l50以氧、氮为配位原子的某些铅(11)混合配体化合物的稳定性研究刘祁涛*宋奎元末溪明本文用极谱法研究了以草酸恨(oxa)为第一配体并分别以丙二酸根(maI)、氨基乙酸根(gIy)和乙二胶(白的为第二配体的Pb(II)的1:1:1型混合配合物的稳定性.实验结果表明，Pb(II)-oxa•mal体系的稳定性略低于统计效应的期望值p而其它两个体系则都高于期望值.对于统计效应的正偏离p按以下顺序下降:Pb(II)-oxa--en>Pb(Il)-oxa-gly>Pb(II)-oxa-ma

2、l.讨论了造成上列顺序的原因.Sigel[1J曾系统地研究过第一过渡系后部金属离子的许多1:1:1型混合配合物的稳定性与配体性质之间的关系p发现不同配体间的匹配对混合配合物稳定性的影响很大2并提出了著名的配体间的相互选择作用(discri皿inatio叫.但对非过渡元素则研究很少.非过~元素与过渡元素在结构上存在着巨大差异3因而可能存在某些不同的规律.关于铅(II)的混合配合物的稳定性与配体性质之间的关系p其研究还很少见.本文报告以草酸根(氧、氧配位〉为第一配体3并分别以丙二酸根(氧、氧配位)、氨基乙酸根(氧、氮配位),乙二胶(氮、氮配位〉为第二配

3、体的铅(II)离子的三种1:1:1型混合配合物在水溶液中的稳定性p并讨论了混合配合物的稳定性随配体变化的一些规律及其原因.铅对人体有毒，其排毒多有赖于选择有效的配位剂，这类研究可望对此提供一些启示.实验与数据处理仪器9用UJ-25型精密电位差计(0.01皿V)，AO-15型检流计(2.8x10-Ajcm丁和自制三段式H型电解池[2J组成极谱仪(毛细管常数为2.10)测定半波电位和极限电流.用pHS-2型酸度计测量pH值.试*'1硝酸铅、草酸怦、氨基乙酸、无水乙二胶、硝酸钢、氢氧化押和硝酸均为分析纯试剂，直接配制洛液3丙二酸为化学纯试剂p配成溶液后用

4、标准氢氧化拥搭液标寇.实验方法及组据处理按Schaap等四推广的DeFord等阳的处理方法p对于体系M十iX十jY+...=MXiY，…(1)1983年11月19日收到.本文曾在第二次全国无机化学学术讨论会(1983年)上宣读，高全亮、段治邦、李光t击，郭树束，王伟杰等同志参加部分实验工作.费远讯联系人.得到InF付d)S11/00.(X,Y,…)=antì1u咔-;:;，tJE1+ln一'd)S~(2)tR'l'--t'--(i)cJd其中F∞..(X，Y,…)=~β材.[X]'[Y]J...;LJE1=(Et)s-(E1)c;‘+1+二o2豆豆

5、β.j...为混合配合物MX.Yj…的稳定常数;其它符号的意义均如常规.对于本文所讨论的几个体系p由于仅有两种不同的二齿配体3且铅(II)的配位数一般不超过4，故有Foo(X,Y)=~βij[X]'[Y]J=β00十β10[X]十β20[X]2十β01[Y]+β'02[YJ2十β11CX][Y](3)或Foo(X,Y)=A十B[X]十σ[XJ2(4)其中A=β00十β01[YJ十β02[YJ:l(5)B=β10十βuMW0=β20(7)因此p实验中可以固定一种配体Y(本文中为草酸根)的浓度，测定在另一种配体X(本文中为丙二酸根或氨基乙酸根或乙二胶)

6、的不同浓度下，体系的半波电位和极限电流.于是可得一系列Fω(X，Y)值p以Fω(X，Y)对[X]作图p外推至[X]=0，可得A值，然后令Foo(X,Y)-AFIo(XPY)「V飞=B十O[X](8)相似地p作F10(X，Y)一[X]图p可得B值.再令F(X,Y)=.1.'F1010(X.L~~，,Y)-BÅ)-.....=0(9)20[X]于是作F20(X，Y)一[X]图y得水平直线p其纵轴截距为O(即β20).事先可由DeFord法阳测定单一配体的配合物的稳定常数β10，品。和β此βω.这样p由B值可算得混合配合物MXY的稳定常数β11.由单独

7、测定的ß01和β02按式(的计算出A值与按式(4)作图外推所得A值进行比较p并按式。)作图所得的。值与单独测定的品。值进行比较，可借以检验结果的可靠性.0(1)单一配休配合物稳定常数的测定在25士0.10下p离子强度μ=1.5(KN03)时，按文献[町的方法3分别测定了Pb(II)-oxa，PbCII)-mal,Pb(II)-gly和Pb(II)-en体系的配合物稳定常数.对于Pb(II)一oxa和Pb(II)-皿al体系y控制pH值大于7，此时可以认为E且020岳和OH2(OOOH)2完全电离.由于配体总浓度(0、05，，-，0.4M)远大于铅(

8、II)离子总浓度(5.000X10-4M)，故可认为配体总浓度即为配体的平衡浓度.对于Pb(II)-gly和Pb(II)e