电子顺磁共振法分析渣油中的钒卟啉.pdf

《电子顺磁共振法分析渣油中的钒卟啉.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、石油学报(石油加工)2014年6月ACTAPETR0LEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTIoN『)第3O卷第3期文章编号：1001—8719(2014)03—0515-07电子顺磁共振法分析渣油中的钒卟啉刘勇军h刘晨光(1．华侨大学化工学院，福建厦门361021；2．中国石油大学重质油国家重点实验室，山东青岛26658O)摘要：取渣油及其组分直接制样，采用电子顺磁共振(ESR)方法进行钒(V)卟啉的存在形态、电子结构及定量分析。结果表明，渣油中的V卟啉分子受环境束缚，ESR谱表现出明显的各向异性特

2、征；渣油组分复杂的微化学环境对V原子与周围配体的键合，以及毗咯环上烷基取代与V-O基团的相互作用均产生明显影响，导致v—N配位键减弱、V-O键增强，V卟啉分子呈现明显的四方畸变。ESR法定量分析检测到V卟啉质量分数约占总V的7O～9O。关键词：电子顺磁共振；钒卟啉；电子结构；渣油中图分类号：TE622，O657．61文献标识码：Adoi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．03．020AnalysisofVanadyl—PorphyrininResiduebyElectronSpinResonanceL

3、IUYongjun，。LIUChenguang(1．CollegeofChemicalEngineering，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China；2．StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing，ChinaUniversityofPetroleum，Qingdao266580，China)Abstract：Theconfiguration，electonicstructureandmassfractionofvanadyl—porphyrin(V—porph

4、yrin)inresidueanditsfractionswereinvestigatedbyelectronspinresonance(ESR)withnondestructivesamplepreparation．TheresultsindicatedthattheESRprofileofV—porphyrininresiduewasanisotropicduetotheenchainedmolecularmotionbyenvironment．ThebondbetweenVatomanditsligandsandthei

5、nteractionamongV，pyrrolringsandsubstituentswereeffectedevidentlybymicrochemicalenvironmentinresidueanditsfractions，whichledtothestrengtheningofV—ObondoralowerlengtheningofV—Nbondinthebasalplane．ThestructureofV—porphyrinexhibitedadistincttetragonaldistortion．Theamoun

6、tofV—porphyrinwasfoundtobeabout70一9OoftheamountoftotalV．Keywords：electronspinresonance；vanadyl—porphyrin；electronicstructure；residue随着石油资源的日趋紧张和原油质量的重质化，低]。近年来，人们对V在原油中的存在形态、渣油轻质化技术越来越受到重视。渣油中的微量金分布及其脱除规律进行了详细的研究，研究者们普属(主要为Ni、V)对整个渣油加工处理过程有着诸遍认同石油中V主要以金属卟啉化合物的形式存多不利

7、影响，其中金属V的含量多、危害更甚，其在，且集中在重油组分中。目前，已从石油中鉴定在渣油催化加氢过程中以硫化物的形式沉积在催化出初卟啉、脱氧叶红初卟啉、玫红卟啉等类型的金剂上，堵塞催化剂孔道，污染活性相，致使催化剂属卟啉化合物。由于研究者们在利用紫外可见光对失活，并无法再生利用；在催化裂化过程中可破坏金属卟啉的特征峰进行定量分析时发现，油样中V分子筛催化剂的结构，导致催化剂活性迅速降的浓度远大于其紫外光谱分析到的V卟啉的浓度，收稿日期：2013-07-16基金项目：国家自然科学基金项目(51178195)和福建省教育厅A类科技

8、项目(JA12008)资助通讯联系人：刘勇军，男，讲师，博士，从事石油化工及催化材料方面的研究；Tel：0592—6162300；E-mail：yongjunliu@hqu．edu·cn516石油学报(石油加工)第3O卷因此提出金属非卟啉这一概念_3j。事实上，人们至环境下的