激光诱导纳秒时间分辨荧光法原位测定吸附于红树叶片表面的菲.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第10期2013年1O月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1465~1469DOI:10.3724/SP.J.1096.2013.30322i研究报告i、!、、!嬲、!:、l、激光诱导纳秒时间分辨荧光法原位测定吸附于红树叶片表面的菲杨亚男孙海峰朱亚先吴芳张勇,。’(厦门大学化学系,厦门361005)(厦门大学环境科学研究中心,近海海洋环境科学国家重点实验室,厦门361005)(漳州职业技术学院,漳州363000)摘要实现吸附于植物叶片表面多环芳烃(Polycyclic

2、aromatichydrocarbons,PAHs)的现场原位测定,是该研究领域的发展方向之一。本实验利用激光诱导纳秒时间分辨荧光(Laser—inducednanosecondtime—resolvedfluorescence,LITRF)系统,建立了原位测定吸附于秋茄(Kandeliaobovata,Ko)、木榄(Bruguieragymnorhiza,Bg)和桐花树(Aegicerascorniculatum,Ac)3种红树叶片表面菲(Phenanthrene,Phe)的新方法。本方法测定吸附于K0、Bg和Ac叶片表面Phe的线性范围分别为2—1

3、400nspot,1—1000ng/spot和4~2000ng/spot,检测限分别为0.20,0.14和0.42ng/spot,加标回收率为89.6%~108.1%,78.2%~92.4%和93.2%~112.9%,且方法的相对标准偏差小于6.O%(n=9)。将方法用于实验室暴露样品的原位测定,并与光纤荧光法对比,其灵敏度、线性范围改善显著,更有利于实现植物叶片上PAHs的现场原位测定。关键词激光诱导纳秒时间分辨荧光;原位;红树叶片;菲1引言多环芳烃(Polycyclicaromatichydrocarbons,PAHs)是环境中广泛分布的一类持久性

4、有机污染物,可通过大气传输在区域内甚至在全球范围内分布,并可在大气、水体、土壤和植物等多种介质间进行交换_】J,其中植物叶片是该类污染物富集和传输的重要场所J。红树林生态系统具有特殊生态功能,对邻近的海岸带区域、特别是河口地区污染物的去除作用显著。目前,有关红树林湿地中PAHs的研究多限于分析其在湿地沉积物中的种类、含量、来源和林地内微生物对其降解作用等¨卜J,直接研究吸附于红树叶片上的PAHs却少见报道。植物叶片中PAHs的传统测定方法虽然选择性好、灵敏度高,但样品往往需要较复杂的前处理步骤,费时、费力,消耗大量有机溶剂,易造成二次污染。更重要的是,

5、破坏性的提取方式难以保存植物中PAHs的原始赋存形态,所得结果无法指示PAHs在样品中的时空分布。在文献[14,15]基础上,光纤荧光法¨实现了红树叶片表面PAHs的原位检测,但在实现现场原位检测方面,该方法的检测限、检测范围有待进一步改善。基于已有工作¨,以菲(Phenanthrene,Phe)为PAHs代表物质,新鲜的红树叶片为基质,利用激光诱导纳秒时间分辨荧光(Laserinducednanosecondtime—resolvedfluorescence,LITRF)系统,建立检测限更低、灵敏度和检测范围更佳的原位测定吸附于3种红树叶片表面Phe

6、的方法。2实验部分2.1仪器、试剂与材料LITRF系统(德国哥廷根激光实验室),仪器条件参数为:Timingstart:75BS,Timingshift:1BS,2013-04-09收稿;2013-05-22接受本文系国家自然科学基金(Nos.21075102,21177102),厦门大学基础创新科研基金,中央高校基本科研业务费专项资金(No.CXB2011036)和国家基础科学人才培养基金(No.J1030415)资助项目{E—mail:yzhang@xmu.edu.cn1466分析化学第41卷Lambdaexcitation:266nm,Laser

7、energy:40,Timeslice:40,Channels:674,Coolertemperature:322O5O_7oC;CaryEclipse荧光分光光度计(美国Varian公司)。5平口微量进样器(上海医疗激光仪器厂),5mL移液管(上海申立玻璃仪器有限公司)。Phe(纯度>99%,美国Aldrich公司);丙酮(分析纯,广东西陇化工股份有限公司);二氯甲烷(分析纯,上海国药集团化学试剂有限公司)。Phe储备液:称取0.1000gPhe,用丙酮溶解并定容于100mL棕色容量瓶中,配成1.O0gVL储备液,储于4℃冰箱中备用。实验时采用逐级稀

8、释法配制Phe工作液。样品准备:于漳州龙海红树林保护区(东经:117。29~118。14;北纬

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