ME-1汽油加氢脱硫催化剂及其工业应用.pdf

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1、石油炼制与化工2014年6月催化剂PETR0LEUMPR0CESSINGANDPETR0CHEMICALS第45卷第6期ME一1汽油加氢脱硫催化剂及其工业应用赵乐平，尤百玲，庞宏，庄宇(1．中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺118001；2．中国石化湛江东兴石油化工有限公司)摘要：采用高分辨透射电镜(TEM)对工业FCC汽油选择性加氢脱硫MoCo／A1O。催化剂(参比剂)与中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的ME-1催化剂进行了硫化态催化剂的MoS。相形貌表征。结果表明：ME-1催化剂活性中心MoS2垛层

2、数为3．O～6．0，而参比剂MoS。垛层数为5．O～10．0，表明ME-1催化剂中活性金属组分的分散度较高。重汽油加氢脱硫活性与选择性小型评价结果表明，加氢脱硫产物达到硫质量分数小于10,ag／g时，ME-1催化剂所需反应温度比参比剂低1O℃，烯烃饱和率减少32．2，RON损失减少1．6个单位，具有更高的加氢脱硫活性和选择性。ME-1催化剂的工业应用结果表明，将FCC汽油硫质量分数由466g／g降至9．7I．tg／g时，RON损失1．75个单位，表明ME-1催化剂可满足生产“无硫汽油”的需要。关键词：MoCo／A12

3、03催化剂催化裂化汽油加氢脱硫选择性研究法辛烷值随着环保法规的日趋严格，低硫、低烯烃清洁满足国V排放标准“无硫汽油”的工业应用效果。汽油已成为世界发达国家和地区汽油新规格的发1实验展趋势，其中，汽油低硫化要求最为迫切。例如，2005年，欧洲等发达国家汽油规格执行欧Ⅳ排放1．1原料标准，要求汽油硫质量分数小于50g／g。2009年FCC重汽油取自中国石化湛江东兴石油化工以来，欧洲、美国和日本等发达国家已经施行“无硫有限公司(简称东兴石化)，主要性质见表1。汽油”(如欧V排放标准，要求汽油硫质量分数不大表1FCC重汽油性

4、质于10~tg／g)新标准。中国石化所属企业已于2013项目数据年1O月全面生产满足国Ⅳ排放标准的汽油，要求硫密度(20℃)／(g·cm)质量分数小于50gg／g；2012年以来，北京、上海、南w(硫)／(gg·g)京等城市已先后执行国家第五阶段排放新标准(国烯烃)，％V排放标准)，要求汽油硫质量分数小于10I．tg／g。p(芳烃)，在国内汽油组分中，FCC汽油约占8O左右，R0N汽油中9O以上的硫来自FCC汽油组分，降低馏程FCC汽油组分中的硫含量是满足超清洁汽油标准的关键。近年来，国内外开发成功了许多辛烷值1．2

5、催化剂活性评价损失较小的FCC汽油选择性加氢脱硫技术，如ME一1催化剂：MoO。+CoO总质量分数为OCT—M系列技术[1]、RSDS技术[]、Scanfining15．0，余量为Y—A1zO。，比表面积为170m。／g，孑L技术_6和Prime—G技术[。体积为0．38mL／g；参比剂：MoO3+CoO总质量FCC汽油选择性加氢脱硫技术进步、减少辛烷值损失的关键在于开发低温活性和选择性更高收稿日期：2013—12—02；修改稿收到日期：2014—02—21。的催化剂。近年来，中国石化抚顺石油化工研究作者简介：赵乐平

6、，教授级高级工程师，长期从事清洁汽油催院(FRIPP)在FGH系列催化剂应用于3O多套化剂及新技术的开发研究工作，曾获中国石油化工集团公司科技进步一等奖、三等奖各1项，中国专利优秀奖2项，申请OCT—M系列技术装置的基础上，对MoCo／A1。03选发明专利28项，发表论文2O篇。择性加氢脱硫催化剂制备技术进行了深入研究，开通讯联系人：赵乐平，E—mail：zhaoleping．fshy@sinopec．corn。发出第三代FCC汽油选择性深度加氢脱硫催化剂基金项目：中国石油化工股份有限公司“十条龙”重大科技攻ME-1

7、。本文主要介绍ME-1催化剂及其用于生产关项目(010803)。42石油炼制与化工2014年第45卷大；应用参比剂在反应温度270℃下，产品硫质量油吸收塔分离处理后塔顶脱硫轻汽油硫质量分数分数达到8．1gg／g，此时烯烃体积分数由19．3O为15．9～16．9Pg／g。从表4可以看出：重汽油经降至8．4，烯烃饱和率为56．5，RON由93．0加氢脱硫后，硫质量分数由582～631gg／g降至降至89．2，RON损失3．8个单位；应用ME一1催5．6～6．3gg／g，硫醇硫质量分数由30．5～49．5化剂在反应温度26

8、0。C下，产品硫质量分数即可g／g降至3．4～4．5gg／g，RON损失4．8～5．6个达到8．0gg／g，烯烃体积分数由19．3降至单位；FCC汽油硫质量分数由455～475gg／g降至9．4～9．9gg／g，RON损失1．6～1．9个单位，烯烃11．9，烯烃饱和率为38．3，RON由93．0降至90．8，RON损失2．2个单位。质量分数降低