催化裂化汽油预加氢催化剂GHC-32的工业应用试验.pdf

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1、石油炼制与化工2014年5月催化剂PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第45卷第5期OPtPuNvYSOPw犌犎犆321xy[z{

2、张学军1,齐铁忠2,赵秦峰1,兰玲1(1.中国石油石油化工研究院,北京100195;2.中国石油哈尔滨石化公司)摘要:开发了一种催化裂化汽油预加氢催化剂并进行了工业应用试验。实验室评价结果表明,GHC32预加氢催化剂不但具有很好的加氢活性、选择性,同时还具有很好的加工原料适应性。工业应用试验结果表明,在反应温度、反应压力皆低于设计值的情况

3、下,催化裂化汽油的硫醇硫质量分数从21.6!g?g降到2.7!g?g,双烯值从0.64gI?(100g)降到0.20gI?(100g),单烯烃体积分数仅仅降低了0.3百分点,加氢产品的RON没有损失。GHC32预加氢催化剂在工业试验首次标定中表现出良好的加氢活性和选择性。关键词:催化裂化汽油预加氢催化剂硫醇硫双烯工业应用为保护环境,降低有害物质的排放,世界各国酸性中心的作用下易发生聚合反应生成胶质等一对发动机燃料的组成提出了更严格的限制。北京些生焦前躯物,这些生焦前躯物会覆盖催化剂的地区已全面实行京Ⅴ排放

4、标准,要求汽油中硫质活性中心,最终造成催化剂失活。为了提高催化量分数不大于10!g?g;国Ⅴ排放标准在2013年年剂的稳定性,应采用表面酸活性中心较少的载体,[1]以防止聚合反应的发生[6]。通过对催化剂载体进底颁布,2017年底在全国实施。我国炼油厂的汽油池中催化裂化汽油的比例普遍在70%以上,行水热处理,将载体中的小孔消融成较大的孔,有如果要满足出厂汽油的硫质量分数不大于10!g?g利于液相反应组分的扩散,增加液相组分与活性的要求,催化裂化汽油中硫的质量分数应降到组分的接触,可提高活性组分的利用率。载体

5、孔径的增大也有利于反应物的脱附,防止过度加氢15!g?g以下。催化裂化轻汽油中的硫化物主要是硫醇、硫醚类化合物,这些硫化物在催化剂的作生成烷烃,可提高催化剂的选择性。基于以上认用下可与双烯反应生成沸点较高的硫化物,可以识,中国石油石油化工研究院开发了用于降低催[2]化裂化汽油硫醇硫和双烯含量的GHC32预加氢通过蒸馏的方式将其除去。采用预加氢技术不催化剂,其主要性质见表1。但可以大幅度降低催化裂化汽油中的硫醇硫含量、轻汽油中的硫含量,而且几乎没有辛烷值的损表1犌犎犆32催化剂的性质失。此外,通过催化裂化

6、汽油预加氢技术可以将项目数据催化裂化汽油中的双烯加氢为单烯,给下游装置活性金属MoNi提供更加洁净的进料,延长下游装置的运行周堆密度?(g·cm-3)0.77期[35]。为生产满足国Ⅳ、国Ⅴ排放标准的清洁汽孔体积?(mL·g-1)0.42油,中国石油石油化工研究院开发了一种催化裂比表面积?(cm2·g-1)152化汽油预加氢催化剂GHC32,本文主要介绍该催强度?(N·颗-1)115化剂的性能和工业应用试验的结果。2犌犎犆32催化剂的实验室评价1犌犎犆32催化剂的性质以中国石油玉门油田分公司炼化总

7、厂、中国催化裂化汽油预加氢是气、液、固三相反应体系,内扩散为反应控制步骤,因此催化剂的载体孔收稿日期:20131205;修改稿收到日期:20140120。结构至关重要。考虑到汽油原料的复杂性,载体作者简介:张学军,硕士,高级工程师,主要从事汽油加氢技术除了要有适合大分子进出的大孔外,还应具有合研究开发工作。适的孔分布。催化裂化汽油中的二烯烃在催化剂通讯联系人:张学军,Email:zhangxjws@petrochina.com.cn。第5期张学军,等.催化裂化汽油预加氢催化剂GHC32的工业应用

8、试验35石油大庆炼化公司、中国石油兰州石化公司、中国硫质量分数均小于5.0!g?g;同时,催化裂化汽石油华北石化公司等单位的催化裂化汽油为原油中单烯烃的饱和率很低,加氢产品的RON没料,在100mL加氢评价装置上,在氢分压2.2有损失。说明GHC32预加氢催化剂不但具有-1、氢油比10∶1、反应温度很好的加氢活性、选择性,而且还具有很好的加MPa、体积空速3.0h100~120℃的工艺条件下,对GHC32催化剂进工原料适应性。行了评价,评价结果见表2。3工业应用表2催化剂的实验室评价结果项目实验Ⅰ实验Ⅱ

9、实验Ⅲ实验Ⅳ31装置概述原料催化裂化汽油预加氢催化剂工业试验装置的狑(硫醇硫)?(!g·g-1)26.716.036.059.0设计处理量为250kt?a,主要设计参数为压力2.2-1)4.02.00.81.5MPa、体积空速4.0h-1、氢油体积比(5~10)∶1,双烯值?(gI·(100g)"(烯烃),%42.129.630.533.8入口温度110(初期)~210℃(末期)。催化裂化RON93.493.2

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