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1、第24卷第4期皮革化工Vol.24No.42007年8月LEATHERCHEMICALSAug.2007发展综述两性丙烯酸树脂复鞣剂的发展状况及制备方法郑顺姬,王辉辉,陈雯,王旭,石兴兵(黑龙江省齐齐哈尔大学轻纺系,黑龙江齐齐哈尔161006)摘要:介绍了两性丙烯酸树脂复鞣剂的性能特点、国内外的研究进展,并探讨了不同类型两性丙烯酸树脂复鞣剂制备方法之间的差别。关键词:两性;丙烯酸树脂;复鞣剂中图分类号:TQ944文献标识码:A文章编号:1004-8960(2007)04-0016-03Deve
2、lopingProcessofAmphotericAcrylicResinRetanningAgentandPreparingTechnologyZHENGShun-ji,WANGHui-hui,CHENWen,WANGXu,SHIXing-bing(LightIndustryandWeavingDepartment,QiqiharUniversity,Qiqihar161006,China)Abstract:Performancesandrecentadvancesofamphotericacrylicresinretanningagentwereintr
3、oduced.Thedifferencesinpreparingdifferentamphotericacrylicresinretanningagentswerealsoexplored.Keywords:amphoteric;acrylicresin;retanningagent复鞣在现代制革技术中被盛誉为"点金术",其丙烯酸树脂复鞣剂以阴离子型居多,它的使用使皮重要性显而易见,特别对于轻革,复鞣几乎是必不可纤维中大部分碱性基团被复鞣剂结合,减少了染色少的工序。复鞣不仅可以从多方面对成革性能产生时酸性染料、直接染料与皮纤维的结合点,从而影响影响,例如
4、,改善成革的柔软度、粒面平滑细致性、耐了染料的上染率,产生所谓的败色现象。为了解决磨性、成型性、丰满度等,而且还可以通过复鞣来控这一问题,国外学者首先提出了在分子结构中引入制成革的风格。制革生产中应用的复鞣剂种类繁阳离子基团的设想,并进行研究,得到两性丙烯酸树多,其中的丙烯酸类树脂复鞣剂由于分子中含有较脂复鞣剂,从而一定程度地改善阴离子型丙烯酸树[1-3]多的-COOH,能与铬及胶原反应,因而体现出鞣脂复鞣剂的"败色"现象。近年来,研制两性丙性。丙烯酸树脂鞣剂可以改善皮革机械性能与耐光烯酸树脂复鞣已经成为国内外丙烯酸树脂鞣剂研究性,增加皮革的吸收,成革丰满柔
5、软、粒面细致、弹性的主要方向之一。我国在此方面的研究工作也很活好,绒面革有极好的起绒性,鞣后废液不造成环境污跃,进展也很快,出现了不少新产品,推动我国皮革染,因此到目前为止,丙烯酸的发展仍方兴未艾。但工业的快速发展。是目前丙烯酸树脂的缺点是,经其复鞣后的革会不同程度地产生所谓"败色"现象,主要是因为现在的收稿日期:2007-04-13第4期郑顺姬,等:两性丙烯酸树脂复鞣剂的发展状况及制备方法17用该阳离子单体同(甲基)丙烯酸、丙烯腈等共聚制1国内外研究进展备LTR型两性复鞣剂,该聚合物结构上含有多种[7]活性基团,是制造高档革较为理想
6、的材料。兰云早在1933年,德国人就用二甲胺、甲醛、丙烯军等以顺酐与有机醇胺为原料制得阳离子中间体并酸、丙烯酰胺为原料合成出了一系列两性丙烯酸聚与丙烯酸类单体共聚制备两性复鞣剂,系统研究了合物。后来美国罗姆哈斯公司J纳托里等人采用不同有机醇胺同顺酐反应的顺酐衍生物两性中间体热或者氧化还原引发方法,通过乳液聚合合成具有对复鞣剂性能的影响。应用的结果表明该鞣剂可用多级聚合物颗粒的两性聚合物用于皮革复鞣,并对作铬鞣时的助鞣剂,能更好地缩小铬鞣蓝坯革的部复鞣后皮革进行切口撕裂强度、增厚率、防水性等的位差和降低废液中的Cr2O3含量,对皮革有很好的测试和评价,还对染
7、色的鲜艳度、粒面的花纹等进行填充能力,经其处理的革柔软性好、粒面细致,克服评价,认为该两性聚合物鞣剂在复鞣方面有良好的了丙烯酸树脂复鞣剂易使皮革板硬、粒面发脆的缺[4]性能。国内杨宗邃、马建中等人研制的ARA两点和阴离子型乙烯基类聚合物复鞣剂所存在的败色[8]性复鞣剂用于铬鞣革复鞣,可完全代替铬鞣剂,成革问题。为了避免在制备两性聚合物复鞣剂引入阳粒面细致,毛孔清晰,革身丰满、柔软,厚度均匀,对离子的过程中要用到价格较贵、对环境污染较大的[5]阴离子染料无消极影响。沈一丁等人利用二甲胺、二乙胺、N,N二甲基乙醇胺及丙烯酰胺等Mannich反应合成出了水溶性的两
8、性丙烯酸树脂,物质,吕生华等人运用丙烯酸树脂结构中羧
