丙烯酸类复鞣剂的研究综述

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1、丙烯酸类复软剂的研究综述摘要「丙烯酸类糅剂是近年来发展最快的糅剂之一，当前我国内烯酸类糅剂的开发也随着合成技术水平的不断提高。木文从丙烯酸类糅剂的合成方法及产品应用两个方面论述了其生产工艺与应用概况。关键词：丙烯酸类糅剂；合成；应用TheaccountofAcrylicretanningagentsAbstract:Theacrylicretanningagentsisoneofthemostdevelopedtanningagentinrecentyears,nowthedevelopmentofitincreasesfasterwiththesynthetic

2、methods,Thisarticleisdiscussedaboutitsproductiontechnologyandapplicationsituationfromtwoaspectsofthesyntheticmethodsandapplications.Keywords:acrylicretanningagents;synthesis;application内烯酸类聚合物革柔剂（甲基）内烯酸的均聚物，以及与其他乙烯基单-体的共聚物，它是一类重要的皮革化工材料，除了能赋予皮革优异的化学物理性能外，还具冇可接受的性价比。1966年，荷兰公开了美国Rohm&H

3、aas公司关于丙烯酸蘇剂的专［1］,最近Y.Lakshminarayana⑵又发现利用蒙脱土的小分了尺寸和优良的物理化学性能，接枝丙烯酸类共聚物,在不降低具他优良性能的前提下能提高皮革的填充性能;杨颍勇等人预测⑶不久的将来会出现具有抗菌、阻燃和自清洁的纳米丙烯酸类聚合物糅剂。开发多功能和特殊功能的糅剂将是丙烯酸类聚合物糅剂发展的方向。1合成丙烯酸类榦剂方法I.I目前丙烯酸聚合物糅剂多采用自由基聚合机理合成无规共聚物［4］（图1），根据单-体的性质一般采用水溶液聚合、有机溶剂聚合或乳液聚合。水溶性单.体常用水溶液聚合，这种方法具有反应热易排除、温度易控制、体系粘度低

4、和分子量大小及分布易调节等优点，并月•产物不经过处理能直接应用。如果是用非水溶性单体制备多功能糅剂，可以采用乳液聚合，或者是用有机溶剂作为分散介质进行溶液聚合。乳液聚合生成的乳胶粒（0.05-0.1微米）较水溶性高分子聚集体颗粒（0.01微米以下）大，对皮纤维的渗透没有后者容易，适合于合成填充型复糅剂;而用有机溶剂作为分散介质进行溶液聚合具备水溶液聚合的优点,关键在丁选取易处理、低毒性的溶剂。1.2G.Mallikarjun等人［5］研究了MMA,BA和MAA的微乳液聚合，并将产品应用于Will羊革的复糅，实验证明该产品能提高皮革的拉伸和撕裂强度，通过SEM测试表

5、明复糅后能赋予革好的填充性,并且使Ts提高（达到118°C）。国内魏德卿等人利用核壳共聚方法合成了多功能小空微胶囊内烯酸类革柔剂，其突出特点是增口效果明显，相关产品如LeukotanFW-46和HMP。随着聚合技术的进步，王正华等［6］认为通过可控聚合（如阳离子、阴离子聚合等），达到控制聚合物分子量及分布、端基和序列结构的目的,从而制得性能优异的产品。1.3［7-10］W烯酸类鞭剂的合成方法主要有水溶液共聚法和乳液共聚法两种。前者使用丁•水溶性单体如甲基丙烯酸、丙烯瞅胺等进行聚合后者使用丁•含油性单性如丙烯酸丁酷、丙烯睛等的聚合，聚合过程均以水为分散介质。在水溶性

6、引发剂作用下进行自曲基聚合反应在自由基聚合过程屮加料方法是很重要的。即使采用相同的原料组成及配比,控制相同的反应温度若加料方法不同，则共聚物靴剂的结构和性能也不同，为了使整个工艺稳定，得到产品所需的分子序列结构和一定的分子量大小分布，生产必须按设计投料方式严格操作聚合反应的时间口J出一经验规律概括即为当引发剂体系选定后，聚合反应吋间为该温度引发剂分解的半衰期在不降低产品的质量、产率、原料的转化率的前提下尽可能提高缩短引发剂的半衰期以缩短反应时间缩短生产周期［4］a.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯腊为主要单体，十二烷基硫酸钠为乳化剂，过硫酸盐为引发剂，聚合反应合成内烯酸

7、类复革柔剂。b.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯膳为主要原料，十二烷基硫酸盐为乳化剂，采用过硫酸盐、海波、亚硫酸盐三者构成氧化一还原体系的引发剂，合成丙烯酸复糅剂。c.甲基丙烯酸、内烯酸丁酯、内烯膳等为主要原料，硫酸化龍麻油为乳化剂，采用氧化一述原体系的引发剂，制备得到复辣剂。a.以丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯睛、改性菜油等为主要原料，硫酸化蘆麻油和

8、•二烷基硫酸盐复配为乳化剂，采用氧化一述原体系的引发剂，聚合得内烯酸类加脂复糅剂。CH.—rH2C-CH-：-：-H2C-CCOOH}—;-h2c-ch—:n:I;»•COOHCOOCH；1.4[13]采用特殊的乳化技术，对（

9、甲基）丙烯