10.au(a)-pt(b)系统的熔点~组成图及熔解度图如附图所示

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1、10．Au(A)-Pt(B)系统的熔点~组成图及熔解度图如附图所示：（1）标示图中各相我的相态、相数和自由度；（2）绘系统点a的步冷曲线，并标示出该曲线转达折点处的相态的变化。11．已知101.25kPa，固体A和B的熔点分别为500℃和800℃，它们可生成固体化合物AB（s）。AB（s）加热至400℃时分解为AB2（s）和xB=0.40的液态混合物。AB2（s）在600℃分解为B（s）和XB=0.55的液态混合物。该系统有一最低共熔点，温度为300℃，对应的组成xB=0.10。（1）根据以上数据，画出该系统的熔点~组成图，并标出图中各相

2、区的相态、相数和自由度；（2）将xB=0.20的液态A、B混合物120mol，冷却接近到300℃，然后再交替使用分离、加热的手段可获得纯B多少摩尔？(2.96mol)6/19/202111．25℃时在等温容器中盛有气体A，其起始压力为101325Pa，A按下式分解：A(g)(1/2)Y(g)+Z(g)Y很快地生成并建立平衡：Y(g)＝＝P(g)其反应平衡常数K=10。已知的A分解为一级反应，其反应速率系(常)数为0.1min-1，求10min后容器中A，Y，Z，P的分压力。答：pA=37.28kPa，pY=2.92kPa，pZ=64.0

3、5kPa，pP=29.11kPa6/19/202123．A和B按化学计量比导入等容容器中，于400K发生如下反应：2A(g)+B(g)Y(g)+Z(s)已知速率方程为。设开始时总压力为30Pa，反应在7.5min后总压力降至20Pa。问再继续反应多长时间可由20Pa降至15Pa？另外，A的消耗速率常数kA=？答：30min，6/19/202135．已知气相反应2A+B2Y的速率方程为。将气体A和B按物质的量比2：1引入一抽空的反应器中，反应温度保持400K。反应经10min后测得系统压力为84kPa，经很长时间反应完了后系统压力为63

4、kPa。试求：（1）气体A的初始压力pA,0及反应经10min后A的分压力pA；（2）反应速率系(常)数kA；（3）气体A的半衰期。答：（1）pA，0=63kPa，pA=42kPa（2）1.59×10－3kPa－1·min－1（3）20min6/19/20214§11.5温度对反应速率的影响温度对k的影响远大于对浓度的影响。可归结为温度对k的影响11.5.1范特霍夫（Van’tHoff）规则——内容以kt表示温度t时的速率常数，kt+10表示t+10℃的速率常数下式中kt错误此常数称反应速率的温度系数（γ）。若温度变化为t+m×10℃——

5、评价经验规则，不需要精确数据或无完整数据时，是一种粗略估计温度对反应速率常数影响的方法6/19/2021511.5.2阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式●公式的形式——指数形式k0是指前因子（频率因子），Ea是活化能——对数形式——微分形式——积分形式●讨论——以　　　对　　　作图，得一直线，由斜率可求活化能Ea——由两个温度的速率常数可计算Ea；已知Ea和某一温度时的k值，可以计算其它温度的k值6/19/20216——阿仑尼乌斯公式不仅适用于均相反应，也适用于非均相反应（包括催化反应）。但对链反应往往不能应用——将阿式代入速率方程，得

6、完整表示反应速率与C、T间关系——阿式只适用图(a)情形，更复杂的情形不适用（b）爆炸反应；（c）酶催化反应；（d）如碳的氧化，温度升高，副反应发生（e）如6/19/20217例11.4不同温度时五氧化二氮气体的分解反应速率常数列于表11.3中，将　　　对　　作图得一直线如下图由图中直线的斜率可以求得反应活化能Ea=103KkJ/mol，lnk0/[k]=31.31。将其代入式（11.36）得利用此式可以求出不同温度时五氧化二氮分解反应速率常数kt/℃k/10-5s-1半衰期654872.49min551507.61min4549.825

7、.2min3513.589.5min253.465.78h00.078710.9d6/19/20218§11.6活化能11.6.1活化能(activationenergy)●基元反应的能峰活化能——物理意义发生化学反应，普通分子(具有平均能量的分子)必须吸收足够的能量变成活化分子(能量超出某一最低值的分子)，此过程要吸收的最小能量就称为活化能——讨论　反应物A变成为产物C尽管能量降低过程，徂但必须先吸收一定能量Ea,1变成活化状态，然后变成产物C放出能量Ea,2。这里活化能具有能峰的意义。反应逆向，C先吸收能量Ea,2，然后再变成A并放出

8、能量Ea16/19/20219——整个过程能量净变化——对反应依化学平衡的等容方程因KC=k1/k2，将△U视为二个能量之差，即　　　　　，则EC和EA分别表示产物和反应物具有的能量（kJ•m