化学专业《机化学》试卷(一)参考答案及评分标准.doc

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1、化学专业《无机化学》试卷(一)参考答案及评分标准一、选择题(20分)(每空1分)1.C2.C3.B4.D5C6.D7.C8.B9.B10.B11.B12.D13.A14.D15.D16.C17.D18.A!9.B20.D二、填空题(25分)(每空1分)1.强;水的拉平效应。2.< ;右。3.Cl;F。4.MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2OSO42-+2H++2e-=SO32-+H2O2MnO4-+6H++5SO32-=5SO42-+2Mn2++3H2O5.能量最低原理;保里不相容原理;简并轨道原理(洪特规则)6.Na

2、F>HF>HCl>HI>I2.7.O2+>O2>O2->O22-8.四;ⅦB;d区;25。9.离子键;共价键;降低。10.4;2;5;10。三、回答下列问题(27分)1.(7分)N2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p)4(σ2p)2]…………………………………(1分)O2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)2]…………………………(1分)F2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)4]…………………………(1分)由于N2的键级=3O2的键级=2F2的键级=1键级越

3、大,键长短,所以键长N2<O2<F2;O2中有单电子,故O2有顺磁性。…………………(4分)2.(5分)(1)因为Fe3+比Fe2+电场强,极化作用大。所以FeCl3其化学键型由离子键向共价键转化,晶体类型由离子晶体向分子晶体转变,所以熔点下降。(3分)(2)因Mg2+比Ba2+半经小,所以MgO晶格能比BaO高,MgO熔点高。(2分)3.(6分)同周期主族元素第一电离能从左到右逐渐增大。因为半径从左到右减小,有效核电荷增大,核对外层电子吸引力增大,所以第一电离能增大。………(2分)因为N(1s22s22p3)是半充满稳定结构,

4、所以第一电离能大;而O(1s22s22p4)电离去一个电子变为稳定结构,所以第一电离能小。………………………(4分)4.(9分)中心原子价层电子对的空间结构分子的结构NCl3(5+3)/2=4四面体三角锥………(3分)XeF4(8+4)/2=6八面体平面正方形……(3分)BrF3(7+3)/=5三角双锥T形…………(3分)四.计算题(28分)1.(7分)(1)解:△rHmθ=△fHmθ(CaSO4)-△fHmθ(CaO)-△fHmθ(SO3)=-1434.5+634.9+395.7=-403.9kJ×mol-1…………(1分)△

5、rSmθ=Smθ(CaSO4)-Smθ(CaO)-Smθ(SO3)=106.5-38.1-256.8=-188.4J×mol-1×K-1…………(1分)△rGmθ=△rHmθ(298K)-T△rSmθ(298K)=-403.9+373×188.4×10-3=-333.63kJ×mol-1………(1分)∵△rGmθ<0∴该反应能够自发向右进行。……………………………(1分)(2)若△rHmθ-T△rSmθ>0反应即可逆向进行,则T=△rHmθ/△rSmθ=2143.8K所以当温度低于2143.8K时,即可防止反应向SO3方向进行。

6、……(3分)2.(7分)解:[Zn2+]=0.1×(1-99%)=1.0×10-3mol•dm-3………………………(1分)[S2-]=Ksp(ZnS)/[Zn2+]=1.2×10-23/1.0×10-3=1.2×10-20mol•dm-3…(2分)[H2+]2=K1K2[H2S]/[S2-]=1.1×10-7×1.0×10-14×0.1/1.2×10-20…(2分)[H+]=9.6×10-2mol•dm-3pH=1.018…………………(2分)3.(7分)解:pH=pKa-lgc酸/c盐=-lg1.8×10-5-lg0.350

7、/0.350=4.74若加入HCl时,[H+]=30.0×10-3×0.1/(30.0×10-3+0.250)因H++Ac-=HAc所以c酸=0.003/(0.03+0.25)+(0.25×0.35)/(0.03+0.25)=0.33mol•dm-3…………………………………(1分)c盐=(0.25×0.35)/(0.03+0.25)-0.003/(0.03+0.25)=0.30mol•dm-3…(1分)则pH=pKa-lgc酸/c盐=-lg1.8×10-5-lg0.33/0.30=4.71…………………(5分)4.(7分)解:

8、因为求AgBr+e-=Ag+Br-的jθ(AgBr/Ag)所以[Br-]=1mol×L-1则[Br-][Ag+]=Ksp[Ag+]=Ksp……………(2分)因为jθ(AgBr/Ag)=jAg+/Ag=jθAg+/Ag+0.0591lg[Ag+]=0.799+0.

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