水质分析中仪器法的检出限的计算.pdf

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1、水质分析中仪器法的检出限的计算王路·监测与分析·水质分析中仪器法的检出限的计算王路(深圳市水质检测中心，广东518000)摘要本文简单论述了几种常见的检出限计算方法，通过吹扫捕集一气质联用法测定水中六氯丁二烯的实验获得数据，并按照不同的计算方式计算检出限，期望寻找出一种满足仪器法进行水质分析要求的计算检出限的方法。关键词检出限水质分析计算方法仪器中图分类号X853文献标识码A文章编号2095—672X(2014)03—0175—02TheCalculationofDetectionLimitinWaterQualityAnalysisbyInstrumentWangLu(Shenz

2、henWaterTestingCenter，Guangdong518000)Abstract：Discusssomecommonmethodsofdetectionlimitcalculation，thencalculatedetectionlimitbythesemethodsusingexperi—mentdatafromtestingHexachlorobutadieneinwaterbypurge&trap—GC／MS，hopetofindacalculationmethodthatsatisfiesrequirementofwaterqualityanalysisbyin

3、strument．Keywords：Detectionlimit；Waterqualityanalysis；Calculationmethod；Instrument对于检出限(LOD)的概念，国际理论化学与应用式中：S一一加标样品测试结果的标准偏差；化学联合会(IUPAC)是这么定义的：对于某种特定方tm自由度为(n一1)、置信度为99％(=0．01)法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最时的单边t值，可查t值表得到，当I1=7时，t=3．143；小浓度或量。更具有实际意义的概念为方法检出限n一加标样品数量，n≥7。和仪器检出限，即MDL和IDLll2J。检出限是衡量仪1．2

4、《全球环境监测系统水监测操作指南》器或者方法优劣的重要指标J，同时也是报告中数据给定置信水平为95％时，样品测定值与零浓度样的可性度的重要依据I5。几年来，国内对于检出限品的测定值有显著性差异即为检出限：L=4．6Sb的要求越来越高，CNAS的2012版化学领域应用说式中：L一方法的最低检出浓度。明着重强调了检出限的确定。本文参考国内外常Sb一测定次数为n次的空白平行测定(批内)标见的几种检出限的确定方法，通过实例分析，从中寻准差(重复测定20次以上)。求一种符合使用仪器进行水质分析的检出限计算方1．3国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)法。对各种光学分析方法，可用下式计算：1几

5、种常见的检出限计算方法L=KSb／S式中：L一方法的最低检出浓度1．1EPA方法Sb一空白多次测量的标准偏差(吸光度)；美国EPASW一846对方法检出限的描述：能够被s一方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。检出并在被分析物浓度大于零时以99％置信度报告为了评估，空白测定次数必须足够多，最好能测的物质的最低浓度。EPA规定方法检出限的计算程20次。国际纯粹和应用化学联合会极力提倡取k值序：n份空白样品加入低浓度标准溶液，该浓度一般为为3，一般来说，取相应的置信水平大约为90％。估计方法检出限的1—5倍，样品经过测定，根据平行1．4Hubaux—Vos法样品分析结果的标准偏差计算方法检

6、出限。具体公该法利用标准曲线的统计特性，直接外推出检出式如下：限。以加标浓度为X轴，相应值为Y轴，经过对某个浓MDL=st(n一1，1一)度的多次测量，得到若干个相应值，根据需求绘制相一175—环境与发展第26卷第3期2014年6月应置信度下的新的曲线，外延区间上限至Y轴获得空2实验白的信号值，再过该点做平行于x轴的直线，与区间下2．1材料限相交，再作垂线至x轴，垂点即为检出限。该方法拥气质联用仪：agilent6890N／5973N。有完备的统计理论，适用于绝大多数间接校正的分析自动吹扫捕集装置：TEKMARStactum+100位进方法。样器。1．5定量限的确定六氯丁二烯标准品

7、：购自美国Accustander，甲醇EPASW一846规定4倍的检出限为定量限，其测溶剂。定值的相对标准偏差约为10％。日本JIs规定定量限2．2步骤为1O倍检出限。IUPAC1982年的一篇报告中对定量在接近空白附近用配置一系列浓度的加标样品，限作了规定，以空白测量值标准偏差的l0倍相对应的每个浓度进样7次，SIM模式检测。浓度值作为分析方法的定量限，约为3．3倍检出限。3结果和讨论实际工作中，要结合实际情况选择合适的定量3．1检出限计算结果限。对于水质分析来说，