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《氯化亚锡催化合成富马酸二甲酯研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、)(二明师专学报l叩l3)(S入N入N〔二SIZ于INIXT八IL氯化亚锡催化合成富马酸二甲醋研究陈水生陈芳攀邓苏兰周文富士)(三明下范高等全伙匕生典.、,;摘要本文报直氯化亚锡催化汗成富马酸二甲醋实J盆实立洁粱表明催化剂的催f七活肚高反条什显和.。儿法简便收率达;;;关键词氯化亚渴催化合成富马酸二甲醋1引言卜`一._、“二(r八工F一);匕}富马酸甲酚是种新型的高效低毒普性防霉杀虫lj其比于种汀适:、一、二一pH:;;(用匾范围广它能抑制加多种霉菌醉母菌和细菌℃其是讨的曲曝索抑制、、、、.、、:叮用于食品饲料
2、水果蔬菜粮食的防霉杀虫而且还可用于皮革{以.{J厂日,._一、,,DM卜洲冼!药等于业中它j兰八少或畜{卜后了叶决代封无残留效应故交川安全巨_、`r_可作接触性和蒸杀菌双重作用我国在8()年代中期开始(士DMF的介成及其:用进汀.、`.目前国内多以硫酸盐酸或青与磷酞混含为催化含成还台的以磷钨酿催化酝{匕但...`.”是这些方法不仅产品得率低而且存在严重腐浊没备及三废问题以及催)匕剂不易分...离等缺点故此我们经过反复试验寻找一种催化效率高的氯化亚锡应用该催化剂卜成一_,,D为IF收率高达93一产品纯度高这种工艺简
3、单的合成方法具育一定的实用价f直2实验部分2门主要原料一富马酸(CP)甲醇(CP)氯化亚锡((P).22测定仪器、。显微熔点测定仪(上海天平仪器厂测量范围。一35OC).23催化醋化反应..在15oml带有分水器及回流管的三颈瓶中加人589富马酸,一lml的甲醇及一定量的.。,,95C4hr1氯化亚锡升温至搅拌回流醋化后将混合物注人0ml的蒸馏水中用饱和的。,,,碳酸氢钠滴定至pH值为8过滤得DMF粗品将粗制品用甲醇重结晶后得无色片状的,,。精品富马酸二甲酷(DM)FMP一102一103C(以富马酸为基准)产率为9
4、5环左右将上述的滤液蒸馏回收甲醇及固体物质催化剂。3结果与讨论.31催化剂对醋化产率的影响..,,。589富马酸204ml甲醇催化剂用量为3%(以富马酸摩尔数为基准)按上述操作在:第期陈水生等氛化亚锡催化合成富马酸二甲醋研究,,4h;1相同温度59C时间回流醋化实验结果表表1催化荆对产率的影晌Table1EffeetofeatalystontheyieldresinTyofcatulystH:;:一:JeJJZe一:催化剂伴()S浓AI(S())TICIFCI(NH)F(以))nSCI.。..。.e得率Yild65
5、456368176889l946,,,,表1表明相同投料下不同催化剂催化脂化氯化亚锡的催化效果明显优于磷钨酸等产品得率高于现有的报道。.32催化荆红化亚锡用,对产率的影晌`,,,以富马酸摩尔数百分率用量在相同投料温度95e反应时间h4对抓化亚锡用量进行,。实验选择结果如表2表2催化荆用t对DMF产率影晌Table2EffeetofamounteatalystonyieldresinAeuounteatalyst(%)123456催化剂用量......e产率Yild(%)728875947949950950,,。表2
6、表明在催化剂用量不同条件下催化脂化用量为富马酸摩尔数3%效果最佳当催,。化剂的用量加大时对DMF产率无多大影响故我们确定催化剂氯化亚锡为富马酸摩尔数。3%用量可得约95肠的DMF产品.33甲醉和富马酸康尔配比数对醋化产率影晌,,,富马酸与甲醇配比量不同催化剂抓化亚锡以富马酸摩尔数3%反应温度95℃时间,。为h4条件下进行实验结果见表3裹3甲醉与,马酸的序尔比对产率的影晌ble3Ef公览toftyeomsitiononyieldersinaT钾卯:(Tymposition)456789101112甲醉富马酸钾co..
7、.......e产率(Yild)(%)865884897909928936943944944,,,,由表3可看出在氯化亚锡作催化剂的条件下随着醇酸比值的增大DMF产率增加,。:,当超过10时醇酸比的改变对DMF产率影响不大其主要原因为第一其反应为脂化反,,。,应平衡体系随着反应物甲醉的量增加而向右移动即有利反应向生成DMF方向移动第二,,,,由于生成的富马酸二甲酷溶于甲醉因此富马酸为二元狡酸当醇酸比不够大时醋化不,,,:,完全有相当一部分仍停留在单醋阶段而采用过量的甲醉即醇酸比为101时更有利。,。于提高DMF产率
8、反复实验证明该比例最为理想虽甲醉用量加大(与其他文献报道对,,,。比)但是在抓化亚锡的催化脂化下产率达95%然过量的甲醇又可回收.34反应时间与酸值变化关系,,,,,图1表明随着脂化时间的延长酸值不断降低但是当反应至h4后酸值变化下降,,。缓慢反复实验确定脂化时间4h最佳三明师专学报年时间图反应时间与酸值关系aaagm催化剂氮化亚锡重复使用对产率影晌表4催化
