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1、右州资一报年第期富马酸二甲醋的合成及应用王祈芹宿州工业今校、引,,。:言马.二甲曲(DMF)又名反丁烯二砍二甲曲结构式如下”OCO月准工,c(沪。堆葱,,、、,、,.纯品为白色晶体络点102℃的103℃可洛于乙.乙.叙仿丙口徽溶于阵吸不接于水、.该化合物是80年代国内外研究开发的析型防有防祥荆田目前国内外用于t品和饲料的防有防.剂、、、、,,,主要有笨甲吐丙暇钙山梨成柠住徽乳玻及它们的盐类等这些产品有的抗,诊较窄效果较差应用,。,、、、,PH范圈也较窄有的价格较高而OMF克服了上迷产品的一些缺点具有广谱高效抑菌杀菌作用并,,,.,兼有杀虫作用毒性低化学祖定性好适用pH值范围较宽目前
2、国内外竞相开发该类产品生产工艺不,.。一各有自己的特点和不足本文就目前畜马映二甲诊的合成方法及应用作一徐述、2,马.二甲.的*成路缝.21以位醛为耳料生产宫马酸二甲曲,..,位璐可以从很多农侧产品中生产得到原料来派充足帐陇经叙化形成马来艘然后在浓盐酸中转化:褥到工马艘。月加C/日阴、曝C、月瑙粉~日矛,coD`,,,,M,用Naclo70℃10llhal为筑化剂在一75液相中催化权化一翻褥宫马咬方法简单原料易得但产.,:。,.,率仅为50一58%后来有人采用KCL.o作筑化荆v。作催化剂祖度为85一90℃反应10小时产率和纯.,,度大大提高反应用除生成,马玻外还有一部分马来破它可以
3、通过加.暇化或加热而实现异构体之间,。的转化.终生成宫马映、:,马破在浓旅映三红化.等作催化荆存在下与甲醉进行抽化反应可生成畜马玻二甲诊C即”准丫寸矛矽日加c”,。声、H人心宿州师专学报。。年第期。,,如按常规方法进行醋化反应则产率较低为了提商反应产率我们对反应的溶剂进行了研究试验了、、,,甲醉二饭甲烷三叙甲烷等溶剂对产率的影响结果表明二红甲烷作溶剂时产率较高可以达到90%以。上,、,另外富马酸也可以用酸化剂邻苯二甲醉叙亚硫酸叙等抓醉化后再用甲醉醋化而生成富马酸二甲。:峪其反应如下一一·`口《州鄂嗡碘今;黑卜,久舒呢口.22以顺酥为原科合成富马酸二甲醋,,、、、、顺酥又名顺丁烯二酸
4、醉是一种常用的有机化工原料广泛用于生产不饱和树酷油漆涂料农药润。.滑品添加剂和食品添加剂目前国内外争相开发以顺醉为原料生产富马酸二甲酷的新工艺:以顺醉为原料生产富马酸二甲醋工艺上大体可以分为以下三过程水解~异构化,留化反应、、、、,,顺醉在盐酸硫酸光尿素硫暇按等催化剂作用下转位生成富马酸然后用甲醉在浓硫酸存在下进:行醋化反应而完成生产过程刃哪以1》”日.Z主鲤声、“、夕k丫酬哟冲巡日叨OH尸l00`月声、时c外四..、。一般情况下083一085吨的顺醉可生产l吨富马酸制得的富马酸一方面可以用于制造树醋酸味剂。。生长激素等进行出售另一方面可进行醋化反应生产富马酸二甲醋,,,,在马来酸
5、酥水解过程中若无异构化催化剂存在时生成马来酸有异构化催化剂存在时则生成富马。,。酸在马来酸醉水解转位过程中富马酸的生成收率主要受水解用量和催化剂盐酸的添加量影响一般情.,,。况下加水量为顺醉的75%盐酸用量为顺酥的24%转位时间为25小时为宜川。,顺丁烯二酸异构化为反丁烯二酸的反应机理可以从不同角度加以研究有人以顺丁烯二酸为原料在,.澳和光作用下发生异构化反应确定为游离基反应机理也有人提出顺丁烯二酸在敏化氢作用下生成一个,.,:中间体然后再转变为反丁烯二酸我们利用紫外光谱仪跟踪监侧研究了它们的离子型反应机理··时”H`丫州`瞿H/味酬樱默黔狐,。经过研究发现它们是经过碳正离子中间体
6、的加成消除反应历程,—,,由马来酸醉转化为富马酸再经过醋化反应制得富马酸二甲酷的特点是操作方便产物纯度高收率。。也较好但该方法中存在生产周期长的特点。在以马来酸醉为原料生产富马酸二甲醋过程中也可采用另外一种方法完成首先马来醉与甲醉反应,,,很快生成马来酸一甲醋加转位剂盐酸后马来酸一甲醋先转位生成富马酸一甲醋然后再进行醋化而生、:成富马酸二甲醋其反应过程如下:王断芹畜马改二甲姗的合成及应用’口”仲`众气:澄弋厂....:::::。,原料用t本尔比为马来醉甲醉浓盆胶~165一75090一018实现了一步法反应最佳反应.。,,,时间为55一1小时从生产工艺上来讲甲醉添加分两次投料最好第一
7、次加入甲醉后最佳反应时间为.,.,,。05一3小时反应沮度为95一105℃第二次加入甲醉后最佳反应58小时反应沮度为65一75℃此,,,—.法虽有较大改进但实际上仍然要分步加料进行二步反应因而工业上仍多有不便,,,国外有人报道以甲醉和马来醉(或马来酸)为原料在醋化催化剂浓硫酸存在下形成马来酸二甲醋,,:然后在转位剂有机胺类化合物或三苯磷存在下转变为富马酸二甲醋其路线如下口`、哗、妙碘岑、、、,,,在I的制备过程中需进行中和水洗干澡分离等步魏处理转位摇要有溶剂结纯化反应
