聚合三水合六次甲基四胺苯磺酸银的合成与晶体结构表征.pdf

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1、科技论坛·25·聚合三水合六次甲基四胺苯磺酸银的合成与晶体结构表征商孟香(黑龙江农业职业技术学院，黑龙江佳木斯154007)摘要：在不对称单元中，有三个A阳离子，三个对甲基苯磺酸阴离子(pts)，三个六次甲基四胺分子(hmt)和四卜水分子{[Ag3(C7H703s)3(C6Hl2N4)3(H2O)】‘3H201}。两个pts阴离子显示了无序0，其占有率为0．6：0．4以及0．5：0．5的比例。银离子由三个lt分子以一个近似三角形的AgN3排列。在本例中，和水配位的A离子有着比较长的Ag一0键以及

2、一个pts阴离子是一个完全扭曲的三角双锥几何构型AgN，0：。在晶体结构中，桥联配体hmt分子和pts离子产生了一个类波浪状的平行001方向的结构，而且，0一H⋯0氢键一乍用巩固了层状堆积结构。关键词：聚合三水合六次甲基四胺苯磺酸银；合成；晶体结构目前，由含氮中性配体修饰的磺酸盐化合物由于其具有各种各样的结构、可能被扩展成超分子体系以及很好的物理化学性质，已经引起了人们极广泛的兴趣。六次甲基四胺，做为多齿配体具有多种配位模式，因此，一些磺酸银结合六次甲基四胺的配位聚合物已经被报道并被做了详细的研

3、究。标题化合物的分子式为CHAg。N2o。S。(图1)在非对称的结构单元中，有三个独特的Ag'离子，三个独特的对甲基苯磺阴离子，三个六次甲基四胺配体以及四个水分子(图2)。Agl阳离子是四配位的、并显示扭曲的四面体构型。Agl离子分别由来自于三个不同的六次甲基四胺配体的三个氮原子『其中键长分另U为Agl—N1=2．362(2)A，Agl—N9=2．367(2)~，Agl—N10=2．388(3)A】以及一个来自对甲基对磺酸配体的氧原子配位[Agl—O1=2．644(6)h】。Ag2阳离子是五配位

4、的、并显示扭曲三角双锥几何构型。Ag2离子分别由来自三个不同的六次甲基四胺的三图3二维波浪层状结构个氮原子r其中键长分别为Agl—N5=2．347(2)A’，Ag2一N4=2．374(2)A，Ag2一N7=2．365(2)／~】、一个来自对甲基苯磺酸的氧原子以及一个水分子配位『Ag2—04=2．622(3)Ag2一O1W=2．622(4)A】。Ag3阳离子也是四配位的扭曲四面体几何构型。Ag3阳离子分别由来自于不同的六次甲基四胺的三个氮原子f其中踺长分别为Ag3一N3=2．315(3)A，Ag3

5、一N8=2．358(3)A，Ag3-N11=2．394(2)A]以及一个来自对甲基苯磺酸的氧原子配位[Ag3—09=2．438(5)A’]。所有的银离子由六次甲基四胺分子以三齿配体的漠式连接，产生了一个二维无限扩展的波浪状的层结构(图3)。存于分子间的氢键巩固了这个二维层状结构。实验方法将0．038g(0．3mmo

6、)的对甲基苯磺酸溶于10mL1l拘水溶液中，然后加入0．0441gAg2CO(0．015mmo1)，搅拌，直至社‘：有c02放出为止。然后，加入0．028g(0．2mmo)加入反应溶

7、液中，!成大量的白图1化合物的结构示意图色沉淀。加入氨水溶液(14M)将白色沉淀溶解。室温条f牛下，阴暗处放置几天，得到无色晶体，适合x一射线衍射测试。晶体结构的测定和晶体学数据目标化合物的衍射数据在OxfordDifractionGemiltiRUltra衍射仪上收集，MoK射线(=0．71073A)，293K。石墨单色器，化合物的衍射数据是在多重扫描技术进行吸收校正。化合物的晶体结构通过SHELXL一97程序(Sheldrick，1997)以直接法解出，并运用全距阵最小二乘法用SHELXL一

8、97晶体软件包进行精修。非氢原子按各向异性温度因子修正。跟C原子相连的氢原子坐标眭理论计算确定，而水上的氢原子由傅立叶图确定位置并且根据各旬同性精修。对甲基苯磺酸配体的无序氧原子(O1，02，03，07，09)进行劈裂，总的占有率为1。化合物的相关晶体数据和结构精修参数汇总在表中。图2银阳离子的配位环境图