氰霜唑的合成、表征与晶体结构.pdf

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1、第39卷第9期应用化工2010年9月ApphedChemicalIndustrySep．2010氰霜唑的合成、表征与晶体结构宁斌科，许诚，李宗英，王月梅，孙侨南(西安近代化学研究所，陕西西安710065)摘要：合成了杀菌剂氰霜唑及其异构体，结构经IR，HNMR，元素分析确认，X射线衍射测定了氰霜唑的晶体结构。结果表明，其晶体属于单斜晶系，空间群为P2(1)／n，所得晶胞参数为：a=0．68045(18)nm，b=1．3363(4)Bin，c=1．6427(4)nm，o／=90。，卢=93．048(4)。，=90。，V=1．4916(7)nm，

2、Z=4，Dc：1．446mg／m，=0．405mm～，F(000)：672。关键词：氰霜唑；异构体；合成；晶体结构中图分类号：TQ455．47文献标识码：A文章编号：1671—3206(2010)09—1351—04Synthesis，characterizationandcrystalstructureofcyazofamidNINGBin—ke，XUCheng，LIzong—ying，WANGYue—mei，SUNQiao—nan(Xi’allModemChemistryResearchInstitute，Xi’an710065，Chin

3、a)IR，elementalanalysisandHNMR．ThesinglecrystalstructureofcyazofamidwasdeterminedbyX-raydifractionanalysis．Thecrystalbelongstomonoclinicsystem，spacegroupP2(1)／n，cellparameters：a=氰霜唑u(1)是由日本石原株式会社研制，与对氰霜唑进行合成的过程中发现，不同的缚酸剂可BASF共同开发的新一代苯基咪唑类杀菌剂，化学生成不同的化合物，这是由于4一氯-2一氰基-5．(4’．甲名为

4、4一氯-2一氰基一N，Ⅳ．二甲基_5．甲苯基咪唑一1一磺基苯基)咪唑的互变异构，使得反应产生了同分异酰胺，分子式为cH。C1N0S，用于防治以霜霉病、构体(见图2)。本文合成了杀菌剂氰霜唑及其异构疫病为代表的卵菌纲病害引，具有很低的毒性及良体，并通过X射线单晶衍射，测定了化合物(1)的晶好的环境兼容性】，是一种很有发展前景的卵菌纲体结构，确定了氰霜唑的合成方法，为氰霜唑合成工病害杀菌剂。其合成路线见图1。根据文献[4]，在艺的研究打下了基础。cHcN衄图1氰霜唑的合成路线(1)卜HN％CO-<2C~IF。lcN伽cN图2氰霜唑的同分异构(1)

5、收稿日期：2010-06-25修改稿日期：2010-07-06作者简介：宁斌科(1968一)，男，陕西西安人，西安近代化学研究所高级工程师，博士，主要从事农药合成方面的研究。电话：029—88294438，E—mail：bkning@21an．com1352应用化工第39卷1实验部分1．5晶体结构的测定选用尺寸为0．31rfm-i×0．25mmxO．16mm的单1．1试剂与仪器晶，在衍射仪上，用MoK射线(A=0．071073rim)，4一氯一2氰基-5一(4’一甲基苯基)咪唑、Ⅳ，Ⅳ_二甲石墨单色器，在1．97。≤0~<25．09。的范围内

6、，共收集基磺酰氯均为自制；碳酸钾、碳酸钠、乙酸乙酯均为衍射点6914个(Ri：0．0444)，其中独立衍射点化学纯。2644个[I>2(I)]用于结构的测定和修正。晶体60SXR型傅里叶红外光谱仪；PE22400CHN元结构由直接法和Fourier合成解出，非氢原子坐标和素分析仪；LC21OATvp液相色谱仪；石墨单色器等效温度因子经全矩阵最小二乘法修正，全部计算BrukerSma~-4KCCD衍射仪。由SHELXL-97程序完成。最终偏差因子R1=1．2化合物(1)的合成0．0579，wR=0．1361，GOF：1．050。精修参数为在装有

7、冷凝管、搅拌器和温度计的250mL三口193个，差值图上的最大和最底峰谷分别为烧瓶中加入25．6g(O．1mo1)4-氯．2一氰基-5一(4’一甲243e／nm和一525e／nm-3。基苯基)咪唑，17．2g(0．12mo1)Ⅳ，Ⅳ．二甲基磺酰氯，20．7g(O．12too1)K2CO3，100mL乙酸乙酯，回2结果与讨论流反应4h，蒸除溶剂，加入少量水，搅拌，降至室温，2．1谱学性质过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤，干燥后得到19．4g在化合物(1)与化合物(2)的红外光谱图中，化(0．060too1)白色固体化合物(1)。HPLC含量合物(1)与

8、化合物(2)的C-~-N伸缩振动分别位于95．5％，收率60．0％。元素分析，实测值(计算2242，2238em处，咪唑环c—N伸缩振动分别位值)／％：C48．O0