芳香羧酸构筑的Pb（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构.pdf

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1、2015年2月吉林师范大学学报(自然科学版)No．1第1期JournalofJilinNormalUniversity(NaturalScienceEdition)Feb．2015芳香羧酸构筑的Pb(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构赵程程，阮晓文，王德成，张文通，李秀颖，车广波(1．吉林师范大学环境友好材料制备与应用教育部重点实验室，吉林四平136000；2．四平市产品质量检验所，吉林四平136000)摘要：以1，3-苯二甲酸(1，3-H：BDC)或1，3-苯氧基二乙酸(1，3-H：BDOA)为配体，利用水热法合成出两种结构不同的Pb(Ⅱ)配合物[Pb(1，3-BDC)O(H：O)]·

2、nH2O(1)和[Ph(1，3-BDOA)](2)，并通过元素分析及x一射线单晶衍射对其结构进行了表征．结构分析表明：配合物1和2都属于单斜晶系，空间群都为P21／c．配合物1的晶胞参数为：a=15．3505(19)A，b=13．5743(17)A，c=14．0576(17)A，=112．776(2)。，V=2700．8(6)，Z=4；配合物2的晶胞参数为：n=8．7748(18)A，b=5．7284(11)A，c=20．647(4)A，

3、B=96．46(3)。，=1031．2(4)A3，z=4．在配合物1中，[Pb(1，3-BDC)3O(H。O)]的四核簇状结构通过1，3-BD

4、C以及一O原子连接成三维无限网络结构．对于配合物2，1，3-BDOA配体连接Pb(1)离子形成二维层状结构．关键词：l，3．苯二甲酸；1，3．苯氧基二乙酸；Pb(1I)配合物；晶体结构中图分类号：0611．4文献标识码：A文章编号：1674—3873一(2015)01-01l1-040引言配位聚合物由于多样的堆积方式和拓扑结构及其在气体储存与分离¨、非线性光学J、磁性J、催化刮等方面的潜在的应用而引起广泛的关注．构筑配合物的配体种类很多，作为一类重要的配体，芳香羧酸配体如水杨酸"J，1，3，5．苯三甲酸J，吡嗪羧酸等因其具有较强的配位能力，较多的配位点而赋予了配合物具有迷人的结构

5、．本文通过选用不同结构的羧酸配体1，3-苯二甲酸(1，3一HBDC)和1，3．苯氧基二乙酸(1，3．HBDOA)为原料，利用水热合成技术，与金属Pb(Ⅱ)通过自组装过程，获得两个新型金属配合物[Pb(1，3-BDC)。0(H：O)]·nH0(1)和[Pb(1，3．BDOA)](2)，并利用元素分析与x一射线单晶衍射对其结构进行了表征．1实验1．1配合物[Pb4(1，3-BDC)3o(H：o)]·nH2O(1)的合成将Pb(NO3)：(0．132g，0．40mmo])，1，3一H2BDC(O．066g，0．40mmo1)和水(8m1)的混合物在空气中搅拌10min，然后转移至15m

6、l的密封聚四氟乙烯反应釜中，在150oC的温度下恒温加热96h，再以1O℃／h的速度缓慢降至室温，得到浅黄色的块状晶体产物，产率78％(以Pb计算)．元素分析(理论值)CH0Pb4(％)：C，20．99；H，1．17．计算值(％)：C，20．95；H，1．15．1．2配合物[Pb(1，3-BDOA)](2)的合成将Pb(NO3)2(0．132g，0．40mmo1)，1，3-H2BDOA(O．09g，0．40mmo1)和水(8m1)的混合物在空气中搅拌10min，转移至15ml的密封聚四氟乙烯反应器中，在155。K的温度下加热96h，再以10~C／h的速度缓慢冷却至室温，得到浅黄色

7、的块状晶体产物，产率65％(以Pb计算)．元素分析(理论值)C。H0Pb(％)：C，27．84；H，1．87．计算值(％)：C，27．87；H，1．86．2结果与讨论2．1配合物[Pb4(1，3-BDC)，o(Ho)]·nH：O(1)的晶体结构选取适合大小的配合物晶体采用BrukerSmart1000CCDx衍射仪上进行衍射实验，使用石墨炉单色收稿日期：2012—11—18基金项目：教育部新世纪优秀人才项目(NCET，10-0176)第一作者简介：赵程程(1990)，女，吉林省双辽市人，现为吉林师范大学化学学院无机化学专业硕士研究生．研究方向：环境无机化学．通讯作者：车广波(19

8、73．)，男，吉林省扶余县人，教授，博士，硕士生导师．研究方向：无机一有机杂化材料及光电特性研究．·111·化的衍射(A=0．71073A)，在292K下分别以(1)扫描方式收集在2．08。≤0≤26．10。(1)和2．34。≤0≤26．12。(2)范围内收集14567和7957个衍射点，独立衍射点5351和1968个(R=0．0437和0．0676)，其中4394和1490个可观测点[11>2or(，))]用于结构解析和修正，衍射强度数据经因子和经验吸收校正．晶体结构解析用直接