芳香羧酸配体构筑的金属-有机配合物的合成、晶体结构及性能研究

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2、有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名傍江嘲≥签字日期：矽乃年占月／。日摘要金属一有机配位聚合物因其新颖的拓扑结构、独特的性能以及在电、磁、荧光、吸附、催化等领域具有潜在的应用价值，己成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一。含氮杂环芳香羧酸或者芳香羧酸配体是含氧、氮或者含氧的配体，配位能力强、配位方式灵活多样，与金属离子配位时，容易组装合成出具有特殊功能和新颖结构的配位聚合物。最近几十年，随着溶剂热法，水热法和离子热法等合成方法的应用，金属一有机配位聚合物设计合成已经逐步走向了实用性和合理性。本论

3、文以Zn(II)、Pb(II)、Co(II)、Cu(II)、Cd(II)为中心离子，和以含氮杂环的芳香羧酸4-(1，2，4-三氮唑)苯甲酸或芳香羧酸l，4．萘二甲酸为有机配体在不同条件下反应合成了8个新颖的金属．有机配位聚合物，并对所有化合物进行了以下表征：单晶X．射线衍射、热重分析、红外光谱等。对合成的有机配体4--(1，2，4-三氮唑)苯甲酸(简写为Htzbc)进行了二阶非线性光学性能的研究，研究了部分化合物的拓扑结构和荧光性能，讨论了金属盐、温度、溶剂和有机配体的摩尔比等各个因素对配合物结构的影响。本论文分为以下四个部分：第一章为前言，简要介绍金属一有机配位聚合物最新进展以及金属一

4、有机配位聚合物的性能研究。第二章介绍了4-(1，2，4．三氮唑)苯甲酸(Htzbc)有机配体的合成，并对该有机配体做了红外和核磁共振以及单晶结构表征，因为该有机配体化合物结晶于非心结构的空间群，因此对它的二阶非线性光学性能进行了详细的研究。以合成的4-(1，2，4一三氮唑)苯甲酸为有机配体在水热条件下合成了六个金属．有机配位聚合物，且对这六个配合物进行了红外、单晶结构、和热稳定性的分析。化合物Zn(tzbc)2(H20)4(1)，Cu(tzbc)2(H20)4(2)和Cd(tzbc)2(H20)4(3)是异质同晶的化合物，均为孤立的单核分子，分子与分子之间通过O_H⋯O氢键形成了三维的超

5、分子结构。化合物{[Cu(tzbc)21(H20)}。(4)中四配位的铜离子在二齿配位的tzbc配体的桥连下形成了一个三维的类金刚石的结构，该结构表现为4重穿插的结构。化合物[Pb2(tzbc)2(N03)2]。(5)是一个含有二维无机层的三维结构，在该化合物中，铅离子在tzbc配体以及硝酸根离子的桥连下形成了一个复杂的三维结构。化合物[(tzbc)(CH3CH2)](6)是一个在溶剂热反应中Htzbc有机配体被乙醇溶剂酯化而得到的羧酸酯化合物，而在反应中加入的Pb(II)离子并未配位，可能只是起到了催化剂的作用。第三章以1，4一萘二甲酸(简写为H2ndc)为有机配体，并加入含氮的l，3

6、．二(4一吡啶)丙烷(简写为dpp)为辅助配体，在水热条件下合成了两个金属-有机配位聚合物，并对该两种金属．有机配位聚合物进行了单晶X．射线衍射、红外、热稳定性和荧光或磁学性能的测试。化合物[Zns(}13一OH)20，4-ndc)4(dpp)2]。(7)中的两个¨3一OH基团桥连五个锌离子组成一个五核的[Zns(}t3一OH)2]的次级簇构筑单元，在这个簇中五个锌离子都落在一个平面上。五核[均[Zns(1a3．OH)2]次级簇构筑单元在有机配体的桥连下形成一个三维的结构。在这个化合物中每个【Zns(I-t3．OH)2】的次级构筑单元通过八个1,4-ndc配体和四个app配体连接相邻的十

7、个次级构筑单元，这样化合物的五核簇就可以简化成lO．连接的节点，该三维结构的拓扑为单节点的10．连接的(36．434．53．62)拓扑，是一个不常见的高连接的拓扑网络。化合物[Pbs(p．4—0)(1，4-ndc)4(dpp)]n(8)含有由两个对称相关的四面体[Pb4(1．t4．O)】簇单元共边形成的六核铅簇[Pb6(Irt4．O)2]结构单元，六核铅簇[Pb6(p4。0)2]结构单元在有机配体的桥连下形成了三维的复杂结构。最后对