对分析仪器两点线性校准引入不确定度的探讨.pdf

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1、2015年第2期分析仪器63对分析仪器两点线性校准引入不确定度的探讨张国城张庆暖(北京市计量检测科学研究院，北京100029)摘要：两点线性校准是分析仪器常用的校准方法，该校准过程所引人的不确定度是仪器测量结果不确定度的组成部分。但是对于两点线性校准引入的不确定度，却未见有文献进行过评定或分析。本文在两点校准原理的基础上，通过详细的数学推导，分析了各参数对测量结果不确定度的影响，发现响应值Y引入的不确定度对测量结果的不确定度没有贡献，两点线性校准的过程是将标准溶液z的不确定度按一定规律传递给被测对象。关键词：计量；不确定度；

2、两点校准；线性；评定D0I：lO．3936／j．issn．1001—232X．2015．02．014Uncertaintyevaluationofanalyticalinstrumentcausedbytwo-pointlinearcalibration．ZhangGuocheng，ZhangQingnuan(BeijingInstituteofMetrology，Beijing，100029，China)Abstract：Inthispaper，wediscusstheuncertaintyofthemeasuringre

3、sultsintroducedbythetwo—pointlinearcalibration．Itisfoundthattheuncertaintyofresponseintensityexertsnoeffectontheuncer—taintyofthemeasuringresults．Incomparison，theuncertaintycausedbytwo—pointlinearcalibrationismainlyintroducedbytheuncertaintyofthetwostandardsolution

4、susedincalibrationaccordingtospecificregulation．Keywords：measurement；uncertainty；two—pointcalibration~linear；evaluation分析仪器大部分是建立在间接测量的基础之广泛。对于两点线性校准引入的不确定度，由于不上，即通过检测与被分析物的物理或化学属性具有存在最小二乘法线性拟合，不能利用线性回归的方特定函数关系的物理量，来实现被测物相关物化参法对其进行不确定度的评定。而且此类仪器的不数的测量，例如利用利用电学或光学信号

5、的强度来确定度评定案例中，鲜有考虑到线性校准所引入的间接测量物质的浓度或质量的大小。这种特定的不确定度。那么两点线性校准引入的不确定度是函数关系，在很多仪器中，都认为是线性的。否可忽略?本文将就此问题进行深入分析，为广大那么在进行未知样品检测之前，需要先用已知计量工作者提供参考。浓度或质量(用z表示)的标准物质建立起浓度或l不确定度的评定质量与信号(用Y表示)的线性关系(限于直线线性段)，即：假设用来校准的两点分别为(z，)、(z，Yz)，y—a+(1)则直线斜率b和截距n分别为：其中a和b分别为校准曲线的截距和斜率。如b：

6、z二(2)果校准曲线共有n个溶液，其中n≥3时，称为线性aY1一=(3)回归，其线性回归引入的不确定度评定已有大量文Z2一Z1献报道_1]。但是当n一2时，由于两点确定一条直假设利用校准后的仪器检测某溶液得到的响线，利用两点线性校准就可确定仪器的浓度一响应应值为Y。，则通过公式1可求得对应的测量结值的线性关系。利用两点实现仪器校准的应用很果zd：作者简介：张国城，男，1980年出生，北京市计量检测科学研究院工作，室主任，博士，高级工程师，主要从事化学分析仪器的计量检测和研究工作，Email：zhanggc@bjj1．CFI。

7、64分析仪器2015年第2期OXpredz一(4)a一(1)(17)2(2—Y1)将公式2和公式3代入公式4可得：所以：(x2一z1)一(12一25／71)K1一(堕二)。“。(ed—∞)(18)y2。——Y1一-z+二(一Y1)(5)K2=[(二)“(z)+()(z2)]根据JJF1059—1999E和JJFl135—2005Is]，(19)通过公式5，可得X。re一的不确定度为：K3一一z)“(z)一F]霜丽(6)一(一y1)“(2)](2O)其中：K4===2“(3，)[(Ycbs-YB)“()K1一(咝)“()(7)

8、～(一y1)u(y2)](21)K2一()“z(X1)+()。z(z)若lzl和z2是相互独立的，即r(x1，z2)一0，则c，XldZ，公式19应为：+2r(zlX2)()“(z1)(．z2)(8)Z1dZ，K2一(丝)“。(1)+()(2)y2一YlY2一YK3一()+()z)(22)