2013年自主招生化学讲义+习题解析9

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1、112013年大学自主招生化学讲义+习题8181D.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱解析：由于形成氢键使水分子间间隙增大，使体积增大，密度减小。故本题选B。二、简答题4、（09·华）画出CrO5、H3PO2的结构。解析：过氧化铬CrO5中Cr的价电子为6个。可以参与成键的电子有6个，又根据氧原子周围应形成8电子稳定结构，可推知CrO5的结构为55。在CrO5中，氧元素的化合物应该是4为-1价，1为-2价。次磷酸H3PO2的结构为,是一元弱酸，因为与P直接相连的H原子是能被金属原子取代的。5、（09·华）判断H2O2、O3的极性，给出理由。解析：它们都是极性分子，因为H2

2、O2分子中的O原子是采取等性sp3的杂化，两个sp3杂化轨道一个同H原子形成HO键，另一个则同第二个O原子的sp3杂化轨道形成OO键，其他两个杂化轨道则被两个孤电子对占据。每个O原子上的两对孤电子间的排斥作用，使两个HO键向OO键靠拢，整个分子是直线形的，在分子中有一个过氧链OO，O的氧化数为-1，每个O原子上各连着一个H原子，两个H原子位于像半展开的书的两页纸面上，两个O原子则处在书的夹缝位置上。在O3分子中，O原子采取sp2杂化，顶角O原子除与另外2个O原子生成2个键外，还有一对孤电子对。另外2个O原子分别各有两对孤电子对。在3个O原子之间还存在着一个垂直于

3、分子平面的三中心四电子的离域的键，这个离域键是由顶角O原子提供2个电子，另外2个O原子各提供1个电子形成的。由于3个O原子上孤电子对相互排斥，使O3分子呈等腰三角形状。6、（09·华）理想气体的状态方程为pV=nRT，这是考虑分子间相互作用力所的方程。请问：若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际气体可以用理想气体状态方程？解析：理想气体的状态方程pV=nRT只能用于分子无体积、分子间无作用力的理想气体，也就是它适用于温度较高或压力较低的稀薄气体。对于实际气体，如果引入压缩因子z，将方程改为pV=znRT，就可以适用于实际气体的状态方程。理想气体是一种理

4、想化的模型，实际并存在。实际气体中，凡是本身易被液化的气体，它们的性质很近似理想气体，其中最接近理想气体的是氢气和氦气。一般气体在压强太大、温度太低的条件下，它们的性质也非常接近理想气体，因此常常把实际气体当做理想气体来处理。7、（09·华）为什么卤素（氯、溴、碘）可以显+1、+3、+5、+7价？（2）某+1价铜的配离子为[Cu(CN)4]，与其配体互8282解析：Cl、Br、I原子中有与ns、np能级相近的nd轨道，只要供给一定的能量，其np甚至ns电子会激到nd轨道上去，从而呈现变价。而F原子电负性最大，且无d价电子轨道，故呈现变价。三、填空题8、铜合金是人类适用最早的金属材料

5、，铜在化合物中常见的化合价有+1、+2价，能形成多种铜的化合物。（1）基态铜原子的电子排布式为_____________；铜图所示，该晶胞实际拥有_________个铜原子。3－晶体晶胞如右为等电子体的一种微粒是_________________。（3）许多+1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃（如C2H4、CH3CH=CH2等），CH3CH=CH2分子中C原子采取的杂化方式有______________________________。（4）在硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过理，观察到先出现蓝色沉淀，最后溶解形成深蓝色溶液，写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式：_______________

6、____；根据价层电子对互斥模型，预测2—解析：（1）1s22s22p63s23p63d104s1或；[Ar]3d104s1利用均摊法计算可该晶胞实际拥有4个铜原子。（（2）根据等电子体定义可以有CO、N、C2—2等；（3）CH3CH=CH2分子中CH3—中C的杂化为sp3，另外2个C为sp2杂化。（4）Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2－+2OH－+4H2O正四面体形本题答案为：1）1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1；4（2）CO、N、C2—2（写出一种即可）3）sp2、sp3（4）Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(

7、NH3)4]2－+2OH－+4H2O模拟训练一、选择题1．有关乙炔分子中的化学键描述正确的是（正四面体形）A．两个碳原子采用sp杂化方式2C．每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键D．两个碳原子形成两个π键2、最近，中国科大的科学家们将C60分子组装在一单层分子膜表面，在8383—268℃时冻结分子的热振荡，并利用扫描隧道显微镜首次“拍摄”到能楚分辨碳原子间单、双键的分子图像。下列化合物分子中一定既含单键又含双键的是（）A．CO2B．C2H4OC．COCl2D．H