烟嘧磺隆的合成研究.pdf

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1、第14卷第3期农药研究与应用Vol.14No.32010年6月AGROCHEMICALSRESEARCH&APPLICATIONJun2010研究与开发烟嘧磺隆的合成研究雷艳，姜春艳，李彦龙（大连瑞泽农药股份有限公司，辽宁大连116100）摘要：优化了烟嘧磺隆的合成工艺，使得总收率达到63.2%，原药纯度大于95.0%，对重要中间体N，N-二甲基（2-磺酰胺基）烟酰胺的合成进行了研究。关键词：烟嘧磺隆；中间体；合成中图分类号：TQ463.4文献标识码：ASynthesisofNicosulfuronLEIYan，JIANGChun-yan，

2、LIYan-long（DalianRaiserPesticidesCo.，Ltd.，Dalian116100，China）Abstract：Theoptimumreactionconditionsforthesynthesisofnicosulfuronweredetermined.Theoverallyieldof63.2%andthepurityofmorethan95.0%wereobtainedundertheoptimumreactionconditions.Thesynthesismethodoftheimportantinte

3、rmediateofnicosulfuron，2-aminosulfonyl-N，N-dimethylnicotinamide，werealsostudied.Keywords：nicosulfuron；intermediate；synthesis烟嘧磺隆（商品名玉农乐）是新一代广谱、高效、低毒、低残留磺酰脲类除草剂。日本石原产业公司开发，是迄今为止最好的玉米田除草剂品种之一。其主要通过抑制乙酰乳酸酶来防除杂草，是侧链氨基酸合成抑制剂。玉米田芽后施用，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。用量为22～4g（有效成分）／667m，土壤

4、中降解迅速，对下茬作物没有影响。笔者主要研究了重要中间体5的合成，并对烟嘧当今玉米已发展成集饲料、口粮和工业原料为磺隆中间体2、3、4、5、6的反应条件进行了优化。一身的重要作物，其种植面积仅次于禾谷类与水稻1实验部分而居世界第三位。我国是玉米的重要种植国家，种植面积与产量均次于美国而居世界第二位。另外，1.1仪器与试剂由于乙醇燃料的开发，我国玉米种植面积会更快增试剂：2-氯烟酸（99%），氯化亚砜（99%），长。这些因素会使玉米田除草剂有较大需要。因二甲胺，硫磺（99%），无水碳酸钾（99%），氯此，烟嘧磺隆这一新品种的开发必将成为解决农

5、药气，氨气，氨水（28%），二氯甲烷，甲苯，4，6-二生产和现代化农业可持续发展的重大课题。甲氧嘧啶胺（99%），以上均为工业品。双氧水目前，国内烟嘧磺隆的主要合成路线如下：（30%），次氯酸钠（12%），浓硫酸（98%），盐酸（36%），乙腈（99%），硫氢化钠（70%），氢氧化钠（96%），氯甲酸乙酯（98%），氯甲酸甲酯（98%），以上均为CP。仪器：高效液相色谱／质谱联机系统：Agilent1100seriesMSD／TrapVL（美国Agilent公司），超导核磁共振波普仪：VarianINOVA400MNMR（美作者简介：雷艳（

6、1978-），女，辽宁大连人，工程师，主要从事农药及中间体的合成工作。收稿日期：2010-04-2120农药研究与应用AGROCHEMICALSRESEARCH&APPLICATION第14卷国Varian公司），数字显示微熔点测定仪：X-4，电放热停止后，加热至回流。2h后蒸出乙腈，加入子天平：ESJ205-4，循环水式真空泵：SHZ-D120mL水，全溶后在15～20℃滴加盐酸中和至pH为（Ⅲ），旋转蒸发器：RE-52A。2～3。继续搅拌20min过滤、水洗、烘干得产品6和1.2实验步骤6′，重量收率98%。6Ms（m／Z，%）：324

7、.0（M+，1.2.1N，N-二甲基（2-磺酰胺基）烟酰胺（5）的100），301.9（36.4），277.9（21.5），255.9（9.3），制备212.9（15.0），170.0（1.8），105.9（8.4）。6′Ms化合物5是烟嘧磺隆合成的重要中间体，笔者（m／Z，%）：309.9（M+，100），277.9（29.6），［1，2］参考文献对其进行了制备。255.9（9.3），212.9（22.2），167.9（4.6），132.8方法一（氯气法）：（2.8），105.9（7.4）。2结果与讨论2.1不同方法对5的制备将9.1g（

8、0.05mol）化合物4加入30mL水与分别采用氯气法、非氯气法对中间体5进行合100mL二氯甲烷的混合液中，降温，在0～5℃之间成，现将2种方法的实验结果列入表1。通氯气20g