丙嗪嘧磺隆合成及应用.pdf

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1、第43卷第1期医药化工化工设计通讯2017年1月PharmaceuticalandChemicalChemicalEngineeringDesignCommunications丙嗪嘧磺隆合成及应用李源，于乐祥，张学忠（山东省农药科学研究院，山东济南250100）摘要：丙嗪嘧磺隆是日本住友化学公司研制的选择性除草剂，多用于除耐磺酰脲类除草剂的杂草，其主要成分在土壤中易被吸收，对杂草的乙酰乳酸合成酶具有较强的抑制作用。以6-氯-3-亚氨基-2，3二氢哒嗪-2-乙酸为原料，以五氯化磷为催化剂进行环化反应后，经正丙基碘化镁格氏反应得到2-氯-6-正丙基咪唑并（1，2b）吡嗪，产物磺酰

2、化胺化后，经氨酯反应得到丙嗪嘧磺隆。关键词：丙嗪嘧磺隆；合成；应用中图分类号：TQ457.2文献标志码：A文章编号：1003–6490（2017）01–0134–02PreparationandApplicationofProprussideLiYuan，YuLe-Xiang，ZhangXue-zhongAbstract：PropoxazosulfuronisaselectiveherbicidedevelopedbySumitomoChemicalCo.，Ltd.，whichisusedforweedsthatareresistanttosulfonylureaherbic

3、ides.Themaincomponentsareeasytobeabsorbedinthesoil.AcetyllacticacidSyntheticenzymeshaveastronginhibitoryeffect.Inthispaper，6-chloro-3-imino-2，3-dihydropyridazin-2-aceticacidasthestartingmaterial，chlorinatedphosphoruspentachlorideasthecatalystforcyclizationreaction，then-propylmagnesiumiodide

4、Grignardreaction2-chloro-6-n-propylimidazo（1，2b）pyrazine，theproductsulfonylationofamination，theurethanereactionpropoxosulfuron.Keywords：proprusside；synthesis；application选用有效期长、选择性好的除草剂对于直播水稻技术的1实验部分应用推广具有重要意义。丙嗪嘧磺隆，其化学命名为1-2（2-1.1实验试剂氯-6-丙基咪唑[1，2-b]并哒嗪-3-基磺酰基）-3-（4，6-二6-氯-3-亚氨基-2，3二氢哒嗪-2-乙酸

5、；4，6-二甲氧基-2-甲氧基嘧啶-2-基）脲，结构式如下：氨基嘧啶。N1.22，6-二氯咪唑并[1，2b]吡嗪的合成ClOCH3称取93.7g五氯化磷、28.9g6-氯-3-亚氨基-2，3二氢哒N嗪-2-乙酸置于500mL三口烧瓶中，加入150mL四氯化碳后n-PrNN搅拌冷却，加入19g三乙胺后，整个反应体系回流反应3h。反SO2NHC-NH应完毕冷却后，将三口瓶中反应物倒入冰水中，用二氯甲烷ON萃取水相，有机相用小苏打溶液洗涤，浓缩冷却烘干析出固体，OCH3产物称量得28.2g，收率75.54%，熔点为173-176℃。1丙嗪嘧磺隆属磺酰脲类除草剂，其机理为一直乙酰乳酸

6、HNMR（CDCl3）：δ7.16（d，1H），7.85（d，1H），7.85（s，合成酶，从而影响细胞生长，最终逐渐死亡。1H）。在之前研究基础上，确定了全新的合成路线：①以6-氯-3-1.32-氯6-正丙基咪唑并[1，2b]吡嗪的合成亚氨基-2，3二氢哒嗪-2-乙酸为起始原料，利用环化反应得到2，称量24g2，6-二氯咪唑并[1，2b]吡嗪溶于二甲基亚砜，6-二氯咪唑并[1，2b]吡嗪；②2，6-二氯咪唑并[1，2b]吡加入少量氯化镍作为催化剂，反应体系为氮气保护环境，滴嗪与正丙基碘化镁在氯化镍催化条件反应得到2-氯6-正丙基加正丙基碘化镁的四氢呋喃溶液60mL并室温搅拌

7、2h，然后滴咪唑并[1，2b]吡嗪；③2-氯6-正丙基咪唑并[1，2b]吡嗪与加15%硫酸20mL进行分液，用乙酸乙酯萃取，再用150mL磺酰氯反应后，与氨水反应得到2-氯6-正丙基咪唑并[1，2b]饱和氯化钠溶液、稀盐酸与水洗涤，旋蒸过后得17.81g固体，吡嗪-3-磺酰胺；④，2-氯6-正丙基咪唑并[1，2b]吡嗪-3-收率为69.3%，熔点为71-76℃。1磺酰胺与4，6-二甲氧基-2嘧啶胺碳酸乙酯反应得到最终产物HNMR：δ1.01（t，3H），1.81（m，2H），2.83（t，2H），7.0