对有机合成步骤设计的几点思考(李伊娜).pptx

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1、对有机合成步骤设计的思考2015年5月11号建平中学李依娜--------多官能团的相互影响一、引言：1、高中有机化学内容具备一定的知识体系，但相对比较简单。2、东华杯竞赛的题目中，经常出现涉及有机化学的相关内容。3、各级考试题型：有机物结构推导、反应条件、反应类型、同分异构，有机反应方程式的书写。4、2012年后在高考卷上，出现了有机合成步骤设计的新题型，在各区县的模拟卷上也频频出现。在东华杯的竞赛中也有不少类似的题目。一、引言考试的难度提高了！新题型的出现，意味着：对学生的能力要求更高了！对老师的教学要求更高了！

2、一、引言:设计合成路线，达到了应用级别。不仅要知道物质A到物质B的方法，还要继续深入的知道物质C、D、E，走一步看三步甚至五步。就像打仗，不仅要粮食充足，兵力雄厚，还要有排兵布阵、运筹帷幄的能力,每个士兵都要成为将军。一、引言华理化工杯上海高考1998（6）2004（12、13）2010（16）2012（50、56）1999（6）2008（12、13）2011（19）2013（47、53）2001（13）2009（15）2012（10）2014（50）二、趋势分析东华杯1999（6）CH2CHCHO转变成CH3C=C

3、H2OHCH3CH3需依次经过_消去____、__加成____、_消去_____（反应类型）等合理反应过程。二、趋势分析东华杯2004（13）（1）以1，3一丁二烯为基本原料制取CH2＝CClCH＝CH2，第一步通过1，4加成制成CH2BrCH=CHCH2Br。以后的中间产物依次是（用结构简式表示）：CH2(OH)CH＝CHCH2OH；CH2(OH)CHClCH2CH2OH（2）以1，3一丁二烯为基本原料制取第一步可通过1，2一加成生成CH2BrCHBrCH=CH2。请依次写出以后各步的中间产物（用结构简式表示）：C

4、H2OHCHOHCH＝CH2；CH2OHCHOHCHBrCH3HOOC一CO－CHBrCH3；HOOC一CO－CHOHCH3二、趋势分析东华杯2012（10）2-苯基-1，2-二溴丙烷2-苯基-1，2-二溴丙二醇2-苯基-2-羟基丙酸2-苯基丙烯酸二、趋势分析上海高考（2010）二、趋势分析上海高考（2014）二、趋势分析二、趋势分析（总结）多官能团反应类型增多，反应条件复杂。官能团多设计不周要打架，容易顾此失彼。三、逻辑与策略目的设计合理的路径策略1、保护基团2、减少副反应3、反应条件限制4、环境与试剂三、逻辑与策

5、略1、保护基团（1）常见于氧化过程中保护还原性基团：碳碳双键、酚羟基、醛基、氨基等（2）苯环上取代时常利用基团占位来保护某些位置不被取代。（3）“保护基团”步骤特征：一步转化，一步恢复。保护碳碳双键不被氧化一种重要的药物中间体E的结构简式如图,合成E和高分子树脂N的路线如下图所示：已知碳碳双键能被O2氧化,则上述流程中“F→G”和“H→M”两步的作用是__________。保护酚羟基不被氧化2001（13）东华杯反应②④的目的是__。保护酚羟基，防止被碱性KMnO4溶液氧化保护醛基不被氧化2014湖南衡阳保护氨基不被

6、氧化2013上海高考（53）苯环上取代时常利用基团占位来保护某些位置不被取代利用磺酸基作临时占位基团，选择合成路线设计反应①的目的是______。反应④能否放在反应①之前？说明理由。____。保护氯原子对位不被硝基取代不可以，氨基会被浓硝酸氧化三、逻辑与策略2、减少副反应（1）常见于羟基酸的消除反应，为防止形成各种酯或缩聚物，将羟基转化为卤原子后在碱性环境下消除。（2）实际合成中优先原子利用率高的反应，以符合绿色化学要求。（3）“减少副反应”步骤特征：多种途径可行，只选其中之一羟基酸的消除反应2010（16）东华杯光

7、照NaOH/醇溶液，加热提高原子利用率2012（50）东华杯三、逻辑与策略3、反应条件限制（1）不同条件下，相同反应物反应存在差异。如：芳香烃的卤代，铁粉催化与光照取代位置不同。又如：不对称烯烃的不对称加成（HX），在不同环境下X加成位置不同。（2）反应环境的负影响。如：在氧化氛围下的反应进行之后再引入还原性基团，防止产生负影响。（3）“反应条件限制”步骤特征：交换步骤或更改条件后得不到预期产物。不同条件下相同反应物反应存在差异2008（64）东华杯反应环境的负影响Fe/HCl浓HNO3/浓H2SO4KMnO4/H+

8、2011（64）东华杯三、逻辑与策略4、环境与试剂从平衡移动角度解释反应环境或加入试剂的选择四、解决问题无信息题基础扎实不用怕，战略注意逻辑性，战术关注小细节，水到渠成解决啦！认真解读新信息，把握逻辑一二三，搭好台阶往上跳，顺顺利利把题解！有信息题友情提示四、解决问题：四、解决问题：请写出B→C的合成路线图（CH3I和无机试剂任选）。