沉淀滴定法（铬酸钾法）-银量法课件

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1、沉淀滴定（之一铬酸钾法）第一节概述一、沉淀滴定法（precipitationtitrationmethod）：以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀滴定法是滴定分析的方法之一，它与酸碱滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法区别在于：沉淀滴定是边滴定边产生沉淀。+滴定剂待测物边滴定边产生沉淀根据滴定剂消耗量计算待测物含量。二、沉淀滴定法条件沉淀的溶解度很小（≤10-6g/ml）沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断有合适的指示终点的方法三、银量法(Aregentometricmethod)：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。银量法可以测定Cl-、Br-、I-、

2、SCN-及Ag+及矿物药中的金属离子Hg2+(红粉、朱砂)。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。第二节银量法银量法可分为铬酸钾法（莫尔法）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）吸附指示剂法（法杨司法）铬酸钾法１.原理以硝酸银为滴定剂，K2CrO4为指示剂，测定Cl-及Br-的方法。终点前Ag++Cl-AgCl↓（白色）SAgCl=1.2×10-5mol/L终点时2Ag++CrO42-Ag2CrO4↓（砖红色）SAg2CrO4=1.3×10-4mol/LSAgCl＜SAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl↓，当［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp时，不形成Ag2CrO4↓。2．滴定曲线以0

3、.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液为例滴定开始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg0.1000=1.00滴定开始至化学计量点前若加入AgNO3溶液Vml时，溶液中Cl-浓度为：化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液[Cl-]=[Ag+]KSP(AgCl)=[Cl-][Ag+]=1.56×10-10pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化学计量点后加入AgNO3溶液体积20.02mlpAg=4.30pCl=5.51加入AgNO3溶液的体积滴定Cl-ml%pClpAg0.0001.018.0902.37.519.60983.06.8

4、19.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.30.1mol/LAgNO3滴定20ml0.1mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的变化（1）溶液中Ag+浓度增加时，X-以相同的比例减小；而化学计量点时，两条曲线在化学计量点相交，即两种离子浓度相等。（2）突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度C。Ksp越小，突跃范围越大。若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲线3、铬酸钾法的滴定条件(1)指示剂用量溶液中指示剂浓度的大小和

5、滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量AgNO3仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。一般是在反应液的总体积为50～100ml溶液中，加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1～2ml即可，此时的浓度约为2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）约20ml，若显示终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此时过量Ag+的浓

6、度为：如果此时恰能生成Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为：从计算可知，只要控制被测溶液中的浓度为2.75×10-3mol/L，到达计量点时，稍过量的AgNO3溶液恰好能与CrO42-作用产生砖红色Ag2CrO4沉淀。(2)溶液的酸度铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的pH值为6.5～10.5在酸性中：2CrO42-+2H+→2HCrO4-→Cr2O72-+H2O不能形成Ag2CrO4↓在碱性溶液中：2Ag++2OH-→2AgOH↓→Ag2O↓若碱性太强用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。〈3〉滴定不宜在氨性溶液中进行因为AgCl↓与Ag2CrO4↓都可以与NH3生成[A

7、g(NH3)2]+而溶解。当有铵盐存在溶液中pH应控制在6.5～7.5。〈4〉滴定时充分振摇因为AgCl↓易吸附Cl-，AgBr↓易吸附Br-，使溶液中Cl-、Br-浓度降低，终点提前出现，所以应充分振摇，使被吸附Cl-、Br-释放出来。〈5〉滴定时只能用AgNO3溶液滴定X-，不能用X-滴定Ag+。4、铬酸钾法的干扰凡是能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如Ba+、Pb2+、Bi3+离子；凡是能与