沉淀滴定法之-铬酸钾法-银量法-【计算步骤方法】课件

《沉淀滴定法之-铬酸钾法-银量法-【计算步骤方法】课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、沉淀滴定法（之一铬酸钾法）二、沉淀滴定法条件沉淀的溶解度很小（≤10-6g/ml）沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断有合适的指示终点的方法第一节概述一、沉淀滴定法（precipitationtitrationmethod）：定义：以沉淀反应为基础的滴定分析法。三、银量法(Aregentometricmethod)：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。银量法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及矿物药中的金属离子Hg2+(红粉、朱砂)。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。第二节银量法银量法可分

2、为铬酸钾法（莫尔法）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）吸附指示剂法（法杨司法）∵SAgCl＜SAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl↓，当［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp时，不形成Ag2CrO4↓。铬酸钾法１、原理以硝酸银为滴定剂，K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性中测定Cl-及Br-的方法。终点前Ag++Cl-AgCl↓（白色）SAgCl=1.2×10-5mol/L终点时2Ag++CrO42-Ag2CrO4↓（砖红色）SAg2CrO4=1.3×10-4mol/L2、滴定曲线(以组分浓度或浓度负对数为纵坐标，滴定剂加入体积或体积百分比为横坐标

3、作图，得到的曲线)滴定开始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg0.1000=1.00滴定开始至化学计量点前若加入AgNO3溶液Vml时，溶液中Cl-浓度为：以0.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液为例：化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液[Cl-]=[Ag+]KSP(AgCl)=[Cl-][Ag+]=1.56×10-10pKSP=9.82pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化学计量点后加入AgNO3溶液体积20.02mlpCl+pAg=pKSPpAg=4.30pCl=5.51VA

4、gNO3滴定Cl-ml%pClpAg0.0001.018.0902.37.519.60983.06.819.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.322.00110.07.22.30.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的变化sp前：按剩余Cl-计sp：sp后：按过量Ag+计突跃pKsp(AgCl)=9.82溶液中Ag+浓度增加时，X-以相同的比例减小；而化学计量点时，两条曲线在化学计量

5、点相交，即两种离子浓度相等。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲线6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位不同AgNO3浓度滴定不同浓度NaCl溶液的滴定曲线结论：突跃范围的大小，取决于溶液的浓度C，C小，突跃范围小；C大，突跃范围大。Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位.3.36.23.38.83.312.57.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3滴定Cl-、Br-、I-(1mol·L-1)溶液的滴定曲线Ksp(AgCl)=1.8×10-10Ksp(AgBr)=5.0×1

6、0-13Ksp(AgI)=9.3×10-17结论：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp，Ksp大，突跃范围小；Ksp小，突跃范围大。3、铬酸钾法的滴定条件(1)指示剂用量溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量AgNO3仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。一般是在反应液总体积为50～100ml溶液中，加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1ml即可，此时的浓度约为

7、2.6～5.2×10-3mol/L。例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）约20ml，若显示终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此时过量Ag+的浓度为：如果此时恰能生成Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为：从计算可知，只要控制被测溶液中的浓度为2.75×10-3mol/L，到达计量点时，稍过量的AgNO3溶液恰好能与CrO42-作用产生砖红色Ag2CrO4沉淀。(2)溶液的酸度铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的pH值为6.5～10.5在酸性中：2CrO42-+2H+→2H

8、CrO4-→Cr2O72-+H2O不能形成Ag2CrO4↓在碱性溶液中：2Ag++2OH-→2