分析 第七章 重量分析法和沉淀滴定法

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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法7-1重量分析概述7-2重量分析对沉淀的要求7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素7-4影响沉淀纯度的因素7-5沉淀的形成与沉淀的条件7-6重量分析的计算和应用示例7-7沉淀滴定法的概述7-8银量法滴定终点的确定重量分析对沉淀的要求对沉淀形式的要求、对称量形式的要求沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素溶度积、活度积、条件溶度积同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应影响沉淀纯度的因素及沉淀的形成条件共沉淀、后沉淀沉淀的形成及条件选择（概念）重量分析的计算和应用示例沉淀滴定法中银量法滴定终点的确定摩尔法、佛

2、尔哈德法、法杨司法7-1重量分析概述重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量分类：沉淀法---利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合物沉淀下来挥发法---利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使被测组分转化为挥发性物质逸出萃取法---利用物质在两相中溶解度不同进行分离沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。沉淀形式：沉淀的

3、化学组成特点：准确度高，费时，繁琐，不适合微量组分概念：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成测Mg，混合物中Mg→MgNH4PO4·6H2O→Mg2P2O77-2重量分析对沉淀的要求对沉淀式的要求（1）溶解度小（2）易过滤和洗涤（3）纯净，不含杂质（4）易转化成称量形式对称量形式的要求：（1）有确定的化学组成（2）性质稳定（3）有较大的摩尔质量沉淀剂的选择具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔质量大7-3沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素一、沉淀溶解平衡1.溶度积、活度积、条件溶度积溶度积：Ksp=[M+][A-]活度积：

4、Kap=(αM+)·(αA+)(αM+)=(γM+)[M+];(αA-)=(γA-)[A-](γ＜1)Kap=(γM+)[M+]·(γA+)[A-]=Ksp·(γA+)(γM+)Ksp=Kap/(γM+)(γA-)难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡MA（固）=M++A-AgCl(s)=Ag++Cl-条件溶度积K′sp=Ksp·αM·αAαM、αA——分别为M、A的副反应系数活度积Kap在一定温度下是一常数溶度积Ksp只在一定条件下是一个常数，它除了受温度影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数γ）若：γM+=γA+=1不考虑离子强度的影

5、响Ksp=Kap条件溶度积是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积若：没有副反应发生Ksp=K′spKsp的大小可以反映难溶电解质溶解度的大小2．溶度积与溶解度MA（固）=M++A-在纯水中：Ksp=[M+]·[A-]=S×S考虑离子强度的影响：（有其他强电解质存在）Ksp=Kap/(γM+)(γA-)若有副反应影响：K′sp=Ksp·αM·αA在纯水中：以Ag2CrO4为例讨论下列情况溶解度计算公式：（1）考虑离子强度的影响（2）考虑副反应的影响二．影响沉淀溶解度的因素同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶

6、离子的试剂使沉淀溶解度减小的现象。（在重量分析中，利用同离子效应可以大大降低沉淀的溶解度，保证沉淀趋于完全。）例：以BaCl为沉淀剂使SO42-沉淀时，如果加入BaCl的量与SO42-的量符合化学及量关系时；BaSO4的溶解度为：在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为：9.3×10-6mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.4mg★注意：对重量分析来说，沉淀溶解的损失量不超过0.2mg若加入过量的BaCl2沉淀达平衡时过量的[Ba2+]=0.01mol·L-1则BaSO4的溶解度为：S=KSP/[Ba2+]=8.

7、7×10-11/0.01=8.7×10-9mol·L-1在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为：8.7×10-11mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.0004mg★注意：沉淀剂并非加得越多越好。盐效应在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效应为盐效应。例：计算BaSO4在0.010mol·L-1KNO3溶液中的溶度积和溶解度。已知Kap(BaSO4)=1.1×10-10γBa2+=γSO42-=0.67Ksp=Kap/(γBa2+)(γSO42-)=1.1×1

8、0-10/0.67×0.67=2.5×10-10BaSO4在0.01mol·L-1KNO3中的溶解度：注意：BaSO4在纯水中的溶解度注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。讨论：