不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用.pdf

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1、化工进展·1032·CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS2012年第31卷第5jiJJ不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用亢宇，张明森，王洪涛，谢伦嘉，姜健准，郭顺，邱波，刘长城(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013)摘要：利用面包圈状、棒状、高比表面积球状和空心球状4种不同形貌的介孔材料作为载体负载甲基铝氧烷和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆(BuCp)制备负载型茂金属催化剂，并在2L不锈钢高压聚合釜进行高压乙烯聚合小试试验。文

2、中研究了4种反应器的组成、结构和微观形貌。扫描电镜、小角x光粉晶衍射、氮气吸附一脱附测试结果表明，4种不同形貌介孔材料在负载茂金属后仍然保持较好微观形貌及其特有的介孔材料孔道结构，负载茂金属后反应器的孔结构参数较负载前有所减小，孔壁厚度有所增强，表明茂金属成功进入介孔材料孔道中。元素分析结果表明，所得催化剂表面的Al元素质量分数范围为16％~22％，Zr元素质量分数范围为0．4％～0．7％。聚合试验结果表明，催化剂对乙烯均聚和共聚的活性均优于当前工业用载体955硅胶负载同样茂金属后的乙烯均聚和乙烯和己烯共

3、聚的活性，其中空心球状介孔材料反应器为最适合乙烯聚合的催化剂。关键词：微观形貌；介孔材料；茂金属；乙烯均聚；乙烯与1．己烯共聚中图分类号：TQ316-3文献标志码：A文章编号：1000—6613(2012)05—1032—07Supportedmetalloceneontomulti—mOrph0IOgicaImesoporousmaterialsforpolymerizationofethyleneKANGYu，ZHANGMingsen，WANGHongtao，XIELunjia，JIANGJianzh

4、un，GUOShun，QIUBo，LIUChangcheng(BeijingResearchInsitituteofChemicalIndustry，SINOPECChinaPetroleum&ChemicalCorporationBeijing100013，China)Abstract：Fourkindsofcatalystshavebeenpreparedbysupposed(一BuCp)2ZrC12andMAOontothemesoporousmaterialswithdifferentmorpho

5、logiesincludingrod-like，sphere—like，doughnut—likeandhollowsphere—likeshapesfirstlyandsuccessfully．Thestructureandmorphologyofthecatalystshavebeenstudied．Andthecatalystshavebeeninvestigatedforthepolymerizationofethylene．Theresultofethylenehomopolymerizatio

6、nandethylene／1一hexenecopolymerizationcatalyzedbymetalloceneadductcatalystconfirmedthatcatalystpossessedhigheractivityincopolymerizationandhomopolymerizationthan955silicagel，andthathollowsphere-likecatalystisthemostsuitablecarrierforethylenepolymerization．

7、Keywords：morphology；mesoporousmaterial；metallocene；homopolymerizationofethylene；copolymerizationofethylene／1-hexen茂金属催化剂的开发应用是继传统的浆法或气相法聚合工艺。解决上述问题的有效办法Ziegler-Natta催化剂之后，乙烯聚合领域又一重大就是把可溶性茂金属催化剂进行负载化处卜引。有突破。但均相茂金属催化剂达到高活性所需甲基铝收稿日期：2011-12．02；修改稿Et期：2012．01

8、．O9。氧烷(methylaluminoxane，MAO)的用量大、成本第一作者：亢宇(1975一)，女，高级工程师。联系人：张明森。E—mai高，并且得到的聚合物无粒形，无法广泛应用于淤zhangms．bjht@sinopec．tom第5期亢宇等：不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用·1033·序介孔材料(孔径2～50nrn)具有均匀规整的介孔1一己烯，纯度不小于97％，AcrosOrganics公司，经结构、高