乙腈非水体系中二甲基亚砜和咪唑的表面增强拉曼光谱研究.pdf

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1、2004年第62卷化学学报VoI.62，2004第23期，2352~2354ACTACHIMICASINICANo.23，2352~2354####################################################################·研究简报·乙腈非水体系中二甲基亚砜和咪唑的表面增强拉曼光谱研究顾仁敖!蒋芸孙玉华（苏州大学化学系苏州215006）摘要利用共焦显微拉曼系统研究了在乙腈非水体系中，二甲基亚砜（DMSO）与乙腈的竞争吸附，同时研究了咪唑在非水乙腈体系中的吸

2、附情况.结果表明：在非水乙腈溶液中存在着明显的竞争吸附现象，咪唑和二甲基亚砜较乙腈分子在银电极上优先吸附，明显抑制了乙腈分子的吸附，随着电位负移，咪唑或二甲基亚砜逐渐脱附，更多的乙腈分子才得以接近电极表面并开始发生解离反应.关键词表面增强拉曼光谱（SERS），非水体系，乙腈，二甲基亚砜，咪唑StudyonSurfaceEnhancedRamanSpectroscopyofDMSOandImidazoleatSilverElectrodeinAcetonitrileSolutionGU，Ren-Ao!JIANG

3、，YunSUN，Yu-Hua（DepartmentofChemistry，SuzhouUniuersity，Suzhou215006）AbstractByutiIizingSERS（surface-enhancedRamanspectroscopy）technigueandaconfocaImicroprobeRamansystem，thecompetitiveadsorptionofdimethyIsuIphoxide（DMSO）moIecuIeorimidazoIemoIecuIewasinvestiga

4、tedintheacetonitriIesoIutionatsiIvereIectrode.ItwasfoundthatDMSOorimidazoIemoIecuIehadmorepreferentiaIadsorptionthanacetonitriIe.ThiscompetitiveadsorptionsignificantIyinhibitsthedecompositionreactionofacetonitriIe.WhenthepotentiaIbecamemorenegative，DMSOorim

5、idazoIewasdesorbedgraduaIIyandthedecompositionreactionofacetonitriIeoccurred.KeywordssurfaceenhancedRamanspectroscopy（SERS），non-agueoussystem，acetonitriIe，DMSO，imidazoIe二甲基亚砜（DMSO）是一种重要的有机溶剂，在非水体附情况，了解咪唑、二甲基亚砜和乙腈分子在银电极上吸附系的研究中有着广泛的应用，但是关于其在电极表面的吸附特性，尤其是研究随着

6、电位负移咪唑或二甲基亚砜逐渐脱附行为却研究不多，这方面的SERS研究并不多见［1，2］.一般认的细节，以及更大量的乙腈能得以接近电极表面并开始发生为，二甲基亚砜在电极表面都有着强烈的吸附作用，或者以解离反应的机制.S原子端的孤对电子，或者以更常见的O原子端的孤对电子与金属电极相作用.但是不管以哪一种成键方式，二甲基亚1实验砜分子的几何结构对称性都只有微小的变化；而且，由于键合的不同，体现在IR和Raman光谱上!S"O都会有明显的偏1.1试剂移.所用乙腈为优级纯，先用CaH2在氮气环境下回流数小本小组采用表面

7、增强拉曼光谱技术，将二甲基亚砜和咪时再蒸馏.LiCIO4为分析纯，经重结晶及烘干后使用.银的粗唑分子作为竞争吸附物种进行研究，观察在非水乙腈体系中糙方法是，先机械抛光后用三次水超声清洗，然后在0.1银电极表面上，DMSO和咪唑的表面吸附情况以及它们与乙moI/LKCI溶液中进行电化学氧化还原（ORC）的粗糙方法，腈吸附解离的关系，探讨在非水乙腈溶液中各分子的竞争吸首先控制初始电极电位在-0.6V，然后将电位正向扫描至!E-maiI：ragu@suda.edu.cnReceivedJune9，2004；revi

8、sedandacceptedAugust18，2004.国家自然科学基金（No.29873033）资助项目.NO.23顾仁敖等：乙腈非水体系中二甲基亚砜和咪唑的表面增强拉曼光谱研究23530.55V，在此电位下保持3~5s，接着让电位慢慢回到-0.6在纯的乙腈溶液中，当电位稍稍负于开路电位，即可以在约2100cm-1处得到乙腈解离的CN-的C—N振动峰［3］V，在此电位下完全还原后即可获得电极表面为