硅对重整催化剂性能的影响.pdf

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1、石油炼制与化工２０１４年３月催化剂ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ第４５卷第３期>q$%kB,-.臧高山，张大庆（中国石化石油化工科学研究院，北京１０００８３）摘要：以不同方式引入硅，研究了不同硅源对重整催化剂性能的影响。结果表明：催化剂载体中引入含硅分子筛导致重整催化剂的裂解活性提高，选择性变差，积炭速率提高；重整载体制备过程中引入硅后导致催化剂的比表面积下降，选择性变差，积炭量增大；重整催化剂在反应过程中受到硅污染后，催化剂的持氯能力变差，活性降低。硅中毒是不可逆的，不能通过常规再生的方法恢复催化剂的活性。关键词：催化

2、重整催化剂铂铼硅分子筛随着汽车工业的快速发展和石油化学工业对然后挤条制备成不同硅含量的#Ａｌ载体，催化２Ｏ３芳烃需求的增长，特别是国家环境保护法规的日剂的制备按照中国石化石油化工科学研究院ＰＲＴ益严格，催化重整作为生产高辛烷值汽油调合组系列催化剂专有技术制备方法。将一定量的分和芳烃的重要工艺，在世界炼油和化工工业中#Ａｌ２Ｏ３载体先抽真空０．５ｈ，然后浸渍于含有Ｐｔ、发挥着越来越重要的作用。根据美国《油气杂志》Ｒｅ、专有助剂和Ｃｌ组元的溶液中，常压下浸渍３ｈ［１］后在７０℃抽真空下催化剂先进行预干燥，再在的报告，截至２０１２年底，世界主要国家和地区６５５家炼

3、油厂催化重整装置的加工能力约为４９３１２０℃干燥１２ｈ，然后催化剂在空气气氛下于５００℃Ｍｔ?ａ，约占原油加工能力的１１．２％。虽然连续重活化４ｈ，在氢气气氛下于４８０℃还原４ｈ，最后在整技术近几年发展迅速，但半再生重整装置的加氢气气氛下通入适量Ｈ２Ｓ，在４２５℃硫化２ｈ。工能力仍占催化重整总能力的５４．５％。自从１９６８１２催化剂中型装置评价实验年美国Ｃｈｅｖｒｏｎ公司开发成功铂铼双金属重整催催化剂中型装置评价实验在有氢气循环压缩［２３］化剂以来，铂铼催化剂广泛应用于半再生重整机的１００ｍＬ单管反应重整装置上进行，反应原料装置。众所周知，重整催化剂对杂质比

4、较敏感，无经过脱水、脱硫和脱氮处理，试验所用原料油性质论是催化剂制备过程中对原材料中杂质的控制，见表１。其中原料Ａ为精制直馏石脑油，原料Ｂ还是对重整精制油中的杂质要求都比较严格，否为精制焦化石脑油。评价反应条件为：反应温度则杂质超标会影响催化剂的活性、选择性、稳定性表１原料油的主要性质和再生性能。重整催化剂中杂质可分两类，一类项目原料Ａ原料Ｂ为金属杂质如Ｆｅ，Ｎａ，Ｃａ，Ａｓ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｈｇ等，馏程?℃这类杂质会导致催化剂发生永久性中毒，是不可初馏点８２７５逆的，催化剂一旦中毒后不能通过常规再生技术终馏点１６３１７２恢复其活性。另一类为非金属杂质如Ｏ，Ｓ

5、，Ｎ等，密度（２０℃）?（ｇ·ｃｍ－３）０．７４２９０．７２４０这类杂质对催化剂的影响是暂时性的，可以通过组成（狑），％一定的技术手段使催化剂恢复活性。本课题重点烷烃４７．０３６４．０７考察硅对重整催化剂性能的影响。环烷烃４１．１６２４．７０芳烃１１．８１１１．２３１实验收稿日期：２０１３０８２６；修改稿收到日期：２０１３１１１９。１１催化剂制备方法作者简介：臧高山，高级工程师，主要从事重整催化剂的研究将拟薄水铝石粉、二氧化硅气溶胶或"分子开发工作。筛、胶溶剂、助挤剂和水按照一定比例混合均匀，通讯联系人：臧高山，Ｅｍａｉｌ：ｚａｎｇｇｓ．ｒｉｐｐ＠ｓ

6、ｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。５２石油炼制与化工２０１４年第４５卷５２０℃，反应压力０．６９ＭＰａ，质量空速２．０ｈ－１，氢表２催化剂的化学组成狑，％烃体积比１０００。反应产物每２４ｈ采样１次进行催化剂ＰｔＲｅ"分子筛ＣｌＳ分析，催化剂共运转１３８ｈ。反应过程中控制合适ＰＲ００．２１０．４６０１．１６０．１１的气氛环境，并注入一定量的二氯乙烷以补充催ＰＲ"１０．２２０．４５２１．１２０．１０化剂的氯流失。ＰＲ"２０．２２０．４５４１．０８０．０９ＰＲ"３０．２２０．４６５１．０２０．１０１３分析与表征方法催化剂的Ｐｔ，Ｒｅ，Ｓｉ含量分析采用Ｘ射线荧表３催化剂中

7、型装置评价结果光法，在日本理学３２７１ＥＸ射线荧光光谱仪上进行催化剂液体收率，％芳烃产率，％测定；采用美国ＬＥＣＯ公司制造的ＣＳ３４４型红外ＰＲ０８４．０５６９．３４硫碳测定仪测定催化剂的Ｓ和Ｃ含量；Ｃｌ含量采ＰＲ"１８５．１６６９．５７ＰＲ"２８３．８７６８．１３用氯离子选择性电极法和Ｘ射线荧光光谱法测ＰＲ"３８１．６３６６．０５定；在Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司生产的ＡｓＡｐ２４００静态氮吸附仪上用ＢＥＴ法测定催化剂的比表面积、孔有报道。ＫＬ分子筛是一种具有弱Ｌ酸中心和几乎体积和孔分布；采用电感耦合等离子体发射光谱没有Ｂ酸中心的碱性材料。与传统的

8、双功能重整仪ＩＣＰ?ＯＥ