GCMS图谱中N,N′-二苯基脲的中性丢失.pdf

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1、第24卷第2期江苏大学学报（自然科学版）Vol.24No.22003年3月JournalofJiangsuUniversity（NaturalScienceEdition）Mar.2003!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!GC!MS图谱中N，N/-二苯基脲的中性丢失袁新华1，张丽芳2，倪中海2，魏贤勇2（1.江苏大学材料科学与工程学院，江苏镇江212013；2.中国矿业大学化工学院，江苏徐州221008）［摘要］常温常压下苯胺与CO在AlCl催化作用下发生反应，对反应混合物用乙醇重结晶，获

2、23得无色针状晶体，GC!MS分析表明该晶体为异氰酸苯酯.用熔点测定、HPLC!MS!MS、FTIR、UV和1HNMR等手段对此晶体进行分析，确定其为N，N/-二苯基脲.研究了N，N/-二苯基脲的质谱裂解机理，实验结果表明N，N/-二苯基脲质谱裂解中可能发生了中性丢失，丢失了中性分子苯胺，生成的异氰酸苯酯分子离子由于"电子共轭而致稳.［关键词］中性丢失；N，N/-二苯基脲；质谱；谱图分析［中图分类号］O657.63［文献标识码］A［文章编号］1671-7775（2003）01-0054-04［2］N，N/-二苯基脲（N，N/-diphenylurea）是近年（N，N/-二苯基脲熔

3、点文献值为239#240C）.来国外科研工作者致力研究开发的尿素系列植物生2.2N，N*-二苯基脲GC!MS、HPLC!MS!MS分析长调节剂之一.大量的应用实例证明，它比目前国图1和图2分别为GC!MS分析中，无色针状晶内使用的嘌呤系列植物生长调节剂更为优越，同时，体的总离子流色谱图和质谱图.根据总离子流色谱N，N/-二苯基脲还可作为药物氨苯磺胺的中间及对应的质谱图，检测到的物质为纯的异氰酸苯体.研究发现在常温常压下，以CO2为原料可以高酯.事实上异氰酸苯酯为无色液体，熔点为-30C，选择性地得到无色针状晶体N，N/-二苯基脲.GC!因此该无色针状晶体显然不是异氰酸苯酯.为确定

4、MS解析表明分离得到的晶体为异氰酸苯酯，这与其结构，对其用HPLC!MS!MS进行了分析（如一些事实不符，可能是N，N/-二苯基脲在质谱解图3）.析中发生了中性丢失.1实验部分［1］试验样品：N，N/-二苯基脲通过实验合成，并经乙醇多次重结晶，得到无色针状晶体.测试仪器：北京第三光学仪器厂X-4型显微熔图1重结晶物的总离子流色谱图点测定仪、美国惠普公司HP6890!5973型气相色Fig.1Totalioncurrentchromatogramofcrystal谱!质谱联用仪（GC!MS）、BrukerEsCuireLc-00054液相色谱!质谱!质谱联用仪（ESI源，HPLC!

5、MS!MS）、HitachiU-2000紫外分光光度计（1cm石英槽）和JEOLJNML-LA400型核磁共振波谱仪.2结果与讨论2.1N，N*-二苯基脲的熔点图2重结晶物的质谱图利用熔点测定仪测得晶体熔点为238#239CFig.2MSspectrumofcrystal［收稿日期］2002-09-22［基金项目］国家自然科学基金资助项目（20207003）；江苏大学高级技术人才科研基金资助项目（6810000019）［作者简介］袁新华（1975-），男，江苏如皋人，讲师，博士，主要从事高分子中间体及芳香族化合物定向转化的研究.第2期袁新华等：GC!MS图谱中N，N二苯基脲的中性

6、丢失55共轭时通常是较弱的或肩带.但当苯环与含有孤对电子的O、N相连时，强度明显增加.图中1与1555cm1形成一对吸收，这说明苯1597cm环与O或N相连.754cm1与699cm1为单取代苯环上==C~的非平面变角振动频率，其中7501与N—~面外摇摆振动重叠.综上所述，根据cmFTIR谱图判断结晶物为N，N二苯基脲是合理.图3N，N二苯基脲的~PLC!MS!MS谱图Fig.3~PLC!MS!MSSpectrumOfN，Ndiphenylurea由~PLC!MS!MS谱图可以初步判断该物质为图4N，N二苯基脲的KBr磨片FTIR谱图N，N二苯基脲，以液相双质谱联用对重结晶物进

7、Fig.4FTIRSpectrumOfN，NdiphenylureainKBrfilm行“软电离”分析，谱图中213.1的峰为N，N二苯基脲的（M+~）+准分子离子峰.在GC!MS中只检2.4N，N*-二苯基脲的UV解析图5为N，N二苯基脲的紫外光谱图（溶剂为测到了异氰酸苯酯的分子离子峰（在GC!MS谱图#跃中该分子离子峰为119），这可能是发生了中性丢T~F）.苯主要有三个吸收带，它们都是由"""失，丢失了中性分子苯胺.李重九等人［3］曾报道了迁引起.E1带!max=184nm