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《no16,20130731--新型电解质锂盐的合成及应用技术》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、2013中国锂电池电解质、隔膜材料技术与市场发展论坛新型电解质锂盐的合成与应用技术Synthesisandapplicationtechnologyofnewelectrolytesalts陈晓军2013.8.14广州天赐高新材料股份有限公司GuangzhouTinciMaterialsTechnologyCo.,Ltd内容提要•商用电解质盐现状1•新型电解质锂盐的合成与应用技术2•新型电解质锂盐开发展望3•企业简介41.商用电解质锂盐现状六氟磷酸锂——LiPF6商品化锂离子电池电解液的最主要电解质锂盐综合性能优
2、异：1.在碳负极上形成稳定的SEI膜2.对正极铝箔有效钝化3.较宽的电化学稳定窗口4.非水溶剂中较高的电导率……1.商用电解质锂盐现状前几年LiPF生产供应垄断于日本企业，主要供应商有关东电化、森6田化工、Stella、中央硝子等，近年来，国内少数企业如天赐材料、多氟多、天津金牛与九九九等完成六氟磷酸锂的国产化图1.全球六氟磷酸锂主要生产厂商现有产能及预计总产能（赛迪顾问）1.商用电解质锂盐现状LiPF的缺陷1.热稳定性差6LiPF→LiF+PF652.对水不稳定LiPF+HO(trace)→LiF+POF+2H
3、F623动力与大规模储能电池应用需求：1.更好的安全性2.更低的原料成本3.更长的使用寿命4.更宽的工作温度范围2.新型电解质锂盐的合成与应用技术六氟磷酸锂衍生物四氟硼酸锂及衍生物•LiPF(CF)•LiBF3334•LiPF4(C2O4)•LiBC2O4F2双氟代磺酰亚胺锂其他锂盐•LiN(SO2CF3)2•LiB(CN)4•LiN(SO2F)22.新型电解质锂盐的合成与应用技术LiFAP——LiPF3(CF3)31.原料三（五氟乙基）二氟正膦的合成氧化三乙基膦采用Simons法，在含有溶剂氟化氢的电化学电解池
4、中电化学氟化，产物冷凝收集，分馏提纯得到三（五氟乙基）二氟正膦2.三（五氟乙基）三氟磷酸锂的合成三（五氟乙基）二氟正膦与预干燥处理的二甲氧基乙烷中氟化锂反应合成三（五氟乙基）磷酸锂，再通过真空蒸馏除去溶剂或加入己烷析晶分离[1].默克公司，氟磷酸锂和其作为导电盐的用途，1999，CN1232465A2.新型电解质锂盐的合成与应用技术表1.不同浓度下LiPF6与LiFAP溶液电导率表2.不同温度下LiPF6与LiFAP溶液电导率ConductivitymS·cm-1ConductivitymS·cm-1Concen
5、trationTemperatureLiFAPinLiPF6inLiFAPinLiPF6inmol·L-1（℃）EC/DMCEC/DMCEC/DMCEC/DMC(1:1wt.%)(1:1wt.%)(1:1wt.%)(1:1wt.%)0.57.69.3-202.03.70.78.5—04.27.00.88.610.3+208.210.718.210.7+4010.815.01.3—9.3+6014.819.5[1].M.Schmidt,ect.,JournalofPowerSources,2001,97-98:55
6、7-5602.新型电解质锂盐的合成与应用技术图2.LiPF与LiFAP碳酸酯溶液的电图3.含水LiPF与LiFAP碳酸酯溶液66化学稳定性的稳定性[1].M.Schmidt,ect.,JournalofPowerSources,2001,97-98:557-5602.新型电解质锂盐的合成与应用技术图4.LiPF与LiFAP碳酸酯溶液常温与高温稳定性图5.添加剂在LiFAP碳酸酯溶液中作用6[1].J.S.Gnanaraj,ect.,ElectrochemistryComminications,2003,5:946
7、-951[2].D.Aurbach,ect.,JournalofTheElectrochemicalSociety,2004,151(1):23-302.新型电解质锂盐的合成与应用技术LiFOP--LiPF4(C2O4)1.草酸四氟硼酸锂的合成2.草酸四氟硼酸锂的精制LiFOP与LiPF溶解于最少量DMC后过滤，滤液中加6入二氯甲烷沉淀LiFOP，过滤后室温下真空干燥，多次重结晶除去残余LiPF6[1].MengqingXu,ect.,ECSTransactions,2009,16(35):3-112.新型电解质
8、锂盐的合成与应用技术图6.不同温度下LiFOP电解液电导率图7.LiFOP电解液耐电压性[1].MengqingXu,ect.,ECSTransactions,2009,16(35):3-112.新型电解质锂盐的合成与应用技术图8.LiFOP与LiPF热重分析；电解液85℃储存2周后的19F与31PNMR谱图；以及电6解液65℃储存后的循环性能[1].MengqingXu
