C60二取代化合物与环状二卟啉相互作用研究-论文.pdf

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1、第3O卷第5期无机化学学报Vol_30No．52014年5月CHINESEJ0URNALOFIN0RGANICCHEMISTRY1079—1086C印二取代化合物与环状二卟啉相互作用研究翁俊迎赵威章应辉(南开大学化学学院，天津300071)摘要：通过紫外一可见吸收光谱研究了环状二卟啉与trarts一2，trans一3，trans一4和e型4种吡咯烷二取代C衍生物(6一C异构体之间的弱相互作用。研究表明，吡咯烷取代基团的引入使富勒烯与二卟啉的结合常数按C6o>单取代C60>二取代C的顺序降低。4种6一C60与-"b啉的结合常数变化顺序为trans一2>trans一3trans．4

2、>e，表明2个取代基间的相对位置对二取代C60与环状二卟啉间作用有一定影响，分析认为主、客体分子间空间位阻效应的差异是导致这一变化的主要原因。以trarts一3his．C0，二卟啉复合物为代表，通过密度泛函理论模拟了其几何结构和吸收光谱。关键词：环状卟啉二聚体；吡咯烷C二取代物；电子吸收光谱；空间位阻中图分类号：O641．3；O614．241文献标识码：A文章编号：1001．4861(2014)05—1079—08DOI：1O．11862／CJIC．2014．173StudyontheInteractionBetweenC∞BisadductsandCyclicPorphyri

3、nDimerWENGJun—YingZHAOWeiZHANGYing-Hui(CollegeofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071，China)Abstract：Theinteractionbetweencyclicporphyrindimmerandfourkindsofpyrrolidinedi—functionalizedC60(b／s—C酏)isomers，namelytrctrts一2，trans一3，trans一4，ande，hasbeenstudiedbyUV—Visibleabsorptionspectroscopy

4、．TheintroductionofpyrrolidineringweakenstheinteractionbetweenporphyrindimerandfullereneintheorderofC60>mono—functionalizedC∞>di—functionalizedC∞．Fourkindsofbisadductisomerswerecomparedwitheachotherintheirinteractionwithporphyrindimer．withanorderoftran~一2>trans-3-~trans-4>eisomer,whichisattri

5、butedtodifferentsterichindrancecausedbydifferentsubstitutionpattern．Thedensityfunctionaltheorycalculationontheinteractiongeometryandabsorptionspectrawereperformedforthetrans--3bis·-C~cyclicporphyrindimercomplex．Keywords：cyclicporphyrindimer，di-functionalizedC60，UV—Visabsorptionspectra，steric

6、hindrance0引言作用模式不同．可分为共价键连接]．氢键相互作用驱动[．．7r相互作用驱动[8-111．静电吸引模式【2]以及具有大7r电子共轭体系的卟啉类分子有独特多种作用混合驱动的超分子体系『l3_l4]．Aida组【0]在的光谱性质．在光吸收系统模拟．功能分子器件和主丌一7r相互作用驱动的卟啉／富勒烯超分子体系的设客体化学等方面有广泛的应用拥有扩展大仃电计和合成上做了大量的工作．其设计的环状二卟啉子共轭体系的富勒烯分子．是一种良好的电子受在球形富勒烯的尺寸选择和手型选择分离上有突出体[31．其与卟啉类分子的相互作用是近期研究的一表现但是．迄今为止报道的弱相互作用驱动

7、的卟个热点目前报道的卟啉一富勒烯超分子体系按照啉一超分子体系中的客体分子主要是未取代富勒收稿日期：2013—10．18。收修改稿日期：2013．12—24。通讯联系人。E-mail：zhangyhi@nankai．edu．caTel：022—234983611080无机化学学报第30卷烯．也有少量关于单取代富勒烯的研究报道【l3．1s-，而醇，N．Ⅳ．二甲基甲酰胺，以及吡咯在使用前重蒸，具对于二取代以上的多取代富勒烯与卟啉间弱相互作体处理步骤按按试剂手册按试剂手册处理【碳酸用研究鲜有报道最近