浅议含芳寡聚稀土配合物的合成与表征.pdf

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1、2013年第5期化学工程与装备2013年5月ChemicalEngineering＆Equipmentl5浅议含芳寡聚稀土配合物的合成与表征孙凌燕(揭阳职业技术学院实训与信息中心，广东揭阳522000)摘要：磁共振成像(MagneticResonanceImaging，MRI)造影剂是用来增强正常与病交组织之间的磁共振信号对比度的一类顺磁性化学试剂，而顺磁性金属离子的配合物因有较大的磁距，能通过偶极相互作用缩短临近核的弛豫时间，这种顺磁性的化合物进入人体内后，能选择性地集中在某些组织中，且可以缩短局部组织质子的弛豫时间，增强信号强度及对比度，从而能探测出微小的病变部位。为研究这

2、种含顺磁性物质的磁共振成像造影剂，本论文选用G、Mn。’和Fe分别与含芳酰胺寡聚配体№L‘和HIL2，进行络合反应，得到6种新型的含芳酰胺寡聚顺磁性金属配合物。再通过元素分析、红外、化学滴定、热重一差热分析等方法对配合物进行组成与结构表征．关键词：蟓I：Gd'’；-ln：Fe；顺磁性引言性的游离金属离子。如果合成一种分予量比较小的聚合物作为药物应用于人体的MRI造影剂，除了应满足药物的f寡聚物)作为配合物韵配体，则既能补分子显过大的缺点，基本要求：具有生物适成性水溶性好和自身有足够的稳定又能达到良好的造影效果．因此本论文设计合成新型的寡聚性外，还应满足高弛豫率、靶向性、毒副作用

3、低、在体内有金属配合物，研究其结构和驰豫性能的关系，积累必要的理适当的存留时间等特性。论数据，。j为开发顺磁性MRI造影剂提供一定的理论依据及据研究表明，大分子螯合物分子量大，它的旋转时同长，实践经验。配位的顺磁性岛子多，弛豫效率大于小分子顺磁性螯合物，1实验合成路线但分子量过大的螯合物，在体内停留时间长，易于释放带毒0金属(M)盐一c八M-complexlF一水t60~ClHOOC-／＼-虬。(5Gd,Ihl'Fe)金属(M)盐M-complexDMSO-水／60℃IHOOC-／／HL的合成lL。(M=Gd，Mn，Fe)2含芳酰胺寡聚金属配合物的一般性质颜色有所区别；Gd-L

4、‘为白色，Mn-L‘为紫黑色，Fe-L’为黄由G、lln、Fe分别与L’和H。进行配位，所得到褐色，Gd-L为黄白色，^h1一为灰色，Fe-L为褐色。这两的寡聚乙二胺-N．N’一二(乙酰苯胺)一二乙酸金属配合物系列配合物的其他性质则极为相似，都较难溶于一般的有机和-7,-胺-N．N’一二(乙酰苯胺)一三乙酸金属配合物的溶剂和水．易溶于碱性溶液。在空气中稳定，无光敏性，在l6孙凌燕：浅议含芳寡聚稀士配合物的合成与表征空气中能长期放置。分子占据金属离子配位不饱和点，再考虑到电荷平衡，理论由于两种寡聚配体的链节单元中都含有多个配位点(羧推测得到两个系列配合物的分子式分别为：GdL‘C

5、1·3}k0、基的氧原子、酰胺的氧原子、氮原子等)，考虑到空间位阻MnL‘·H20、FeL‘C1·H20；Gd·2H、Na[MnL。]·H20、的影响，从理论上预测这两种寡聚配体与金属离子配位时，FeL2H20。实验测定6种配合物中C，H，N的元素分析结果链节单元与金属离子以1：I的比例配位可能性较大，也就列于表1，从表中的数据可看出，元素的实测值与理论计算是说，寡聚配体的每个链节与一个金属离子配位，同时用水值接近。表l配体与配合物的元素分析Tab．1Theelementalanalysisofligandmudcomplexes3含芳酰胺寡聚金属配合物的红外光谱测定谱仪进行测

6、定，固体粉末样品，用KBr压片，波数为采用美国Thermo公司的NZL0LET38O傅立叶变换红外光400cm-、4000cm～。表2配合物的部分红外数据(单位：cm)Tab．2SomemianIRdatesofthecomplexesditscomplexes4含芳酰胺寡聚金属配合物的热重一差热分析定，以Al作为参比物，在空气气氛中，升温度范围为：采用德国耐驰公司的STA409PC．的综合热重仪进行测2012~90012，升温速率为lO℃／min。表3配合物的TG-DSC分析数据Tab．3The3．_DrrAanalysisdatesofcomplexes孙凌燕：浅议含芳寡聚

7、稀土配合物的合成与表征l7经过分解恒重后，残余物一般为金属氧化物，因此从残6结束语余物含量可以计算出配合物中金属离子Gd、Mn、Fe的含量本实验制各出来的金属配合物具有特殊的意义，它是在分别为26．76％、14．52％、11．82％，这与前面化学滴定分析参考现有造影剂的合成基础上通过改变配体和尝试用多种结果基本一致。综合以上元素分析、红外分析、化学滴定分金属来进行配位而制各出来的金属。析和热重一差热分析可以推出，Gd—L‘、jn—L和Fe—L的分子因此可以推测它们也有造影剂的相似性质，至于它