含醛基的三苯胺衍生物的制备及性质研究

《含醛基的三苯胺衍生物的制备及性质研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第34卷第6期通化师范学院学报(自然科学)Vo1．34№62013年l2月JOURNALOFTONGHUANORMALUNIVERSITYDec．2013含醛基的三苯胺衍生物的制备及性质研究柳长宇(吕梁学院离石师范分校，山西吕梁033000)近年来，化学家们一直致力于具有非线性光学光光度计．效应的分子材料的没计与合成．2004年，韩国的Soo1．2化合物的合成YoungPark小组以三苯胺为核心，合成了三苯胺单、(1)三苯胺单醛的制备．向250ml圆底烧瓶中双、三支状分子，并探讨_『其协同效应．随后，Bong加入15．39mlDMF(0．2

2、too1)，冰水浴中搅拌．随后RaeCho和MireilleBlanchard—Desce小组完成了多逐滴滴加12．95ml(0．2too1)三氯氧磷，滴速控制在枝状三苯胺衍生物的合成，MarekSamoc小组更是每分钟6—10滴，滴加完毕，继续搅拌，直至变成白合成了桥连的三苯胺多枝状分子，改善了分子平面色的冻盐．撤掉冰浴锅，换上油浴锅．另准确称量性，从而提高了衍生物的非线性光学效应．王苓胺及4．90g：~苯胺，用少量氯仿溶解，加入到反应瓶中，升其衍生物具有独特的自由基性质，由于其氮原周温至50Z．待瓶中冻盐溶解完毕，温度升至65~C，搅围

3、所连基团较大，使得三苯胺自由基中心的张力得拌回流3天左右，期间用薄层色涪跟踪反应进度．反到消除，增加了它的稳定性．此外，较大的空间位阻应完全后，用旋转蒸发仪旋干氯仿，得到黑色粘稠状因素也不利于自由发生反应，而超共轭电子效应物，冷却后，倒人大量冷水中，用NaOH调节溶液pH也更增加了自由基的稳定性．这种独特的自由基性值至7～8，出现大量黄色固体，过滤．残余物用石油质使得三苯胺及其衍生物具有较高的空穴迁移率和醚：乙酸乙酯=10：1柱层析，得到5．00g淡黄色固良好的传输性能，因此被广泛应用于光电材料和空体，产率91．9％．穴传输材料．本文研究在

4、三苯胺基团引入甲酰基后，对其衍生物的热稳定性和光物理性质的影响．一一1实验1．1仪器与药品图1三苯胺单醛的合成路线实验所用的所有化学药品都从天津市光复科技(2)三苯胺双醛的制备．三苯胺双醛的制备方发展有限公司订购，且其纯度都是分析纯．HNMR法与三苯胺单醛的类似．向23．08mlDMF(0．3mo1)使用BrukerAVANCE400核磁共振仪，以TMS为内一27．96ml(0．3mo1)三氯氧磷制成的冻盐中加入标．红外测试采用NEXUS870，扫描范围是200～5．46gZ苯胺单醛(0．2mo1)，之后至固体刚析出时4000cm一，用Br

5、K压片．紫外吸收采用[JV一31O0分方法同1．2(1)，将固体溶解于500m[二氯甲烷，{收稿日期：2013—06—10作者简介：柳长宇(1979一)，男，山西吕梁人，硕_上，吕梁学院离石师范分校教师·34·无水硫酸镁干燥隔夜，旋干溶剂，残余物用石油醚：00乙酸乙酯=10：1柱层：沂，得到5．20g淡黄色固体，Q80产率86．4％．。-4。亭+⋯一一3№2。OC“Tlemileratnl'e(t。ct，o—图2三苯胺双醛的合成路线图5三苯胺双醛的TGA曲线以及DTG曲线-I(3)三苯胺三醛的制备．往30．8mlDMF(0．4mo1)～37

6、．3ml(0．4mo1)三氯氧磷制成的冻盐中加入3．01gZ苯胺单醛(0．01mo1)，加入少量氯仿，升温至50~C．待瓶中冻盐溶解完毕，温度升至65℃，搅拌回流5天左右，期间用薄层色谱跟踪反应进度．反应完全后，旋干氯仿，冷却，倒人大量冷水中，用NaOH·图6三苯胺三醛的TGA曲线以及DTG曲线调节溶液pH值至7—8，过滤析出的固体．固体溶解2．2线性吸收和单光子激发荧光(SPEF)于300mL二氯甲烷，无水硫酸镁干燥隔夜，旋干溶表1三苯胺双、三醛在不同溶剂中的紫外最大吸收位置、剂，残余物用石油醚：乙酸乙酯：4：1柱层析，得到荧光最佳发射波

7、段和斯托克斯位移2．60g黄色固体，产率79．0％．DMF375483739975．2368458662675．6EE371458635406．5363442611040．5图3三苯胺三醛的合成路线THF370439527174．8365427493676．8苯375425389333．3371416361840．42性质研究乙腈372491808526．6366463710364．82．1产物的热稳定性本文所制备的三种醛均具有较高的热稳定性．如3结语图所示，三苯胺单醛从236cI=开始分解，到290％分解尽管三苯胺及其衍生物的结构简单，但

8、合成条完全，其分解速度最快的温度是283~C．若在另一个苯件一般都很苛刻．因此，简单方便、适合大批量制备环上加一个醛基，得到三苯胺双醛，其分解温度升高，的合成方法一直是研究的方向