高效液相色谱中有机膦酸酯手性分离流出顺序的研究.pdf

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1、364化学试剂2013年4月化学试剂，2013，35(4)，364～366；378高效液相色谱中有机膦酸酯手性分离流出顺序的研究刘冰，周勇(新乡学院化学与化工学院，河南新乡453000)摘要：使用三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素(ChiralcelOD)柱对一些有机膦酸酯进行手性分离的效果优于使用Pirkle型手性固定相(CSP)N一(3，5-二硝基苯基)-亮氨酸丙酰胺柱，但分离过程中有机磷酸酯对映异构体的流出顺序并不清楚。通过与化学键和手性固定相串联，确定在三(3，5-二甲基苯基甲酸酯)纤

2、维素手性固定相上的出峰顺序为：R型对映异构体先出峰，S型对映异构体后出峰。关键词：三(3，5-二甲基苯基氨基酯)纤维素手性固定相；手性固定相串联；流出顺序中图分类号：0657．7文献标识码：A文章编号：0258．3283(2013)04—0364-03手性化合物在化学科学的前沿领域，特别是采用N一(3，5一二硝基苯基)一S一亮氨酸丙酰胺手性在有机合成、生物、医药化学方面应用广泛。固定相和三(3，5一二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素一些手性固定相(CSPs)被应用于药物对映体和手性固定相进行了分离，实验证

3、明三(3，5一二甲基外消旋化合物的直接分离和测定一。纤维素类苯基氨基甲酸酯)纤维素手性固定相的分离效果手性固定相通常应用于分离和对映体纯度检普遍优于Ⅳ一(3，5一二硝基苯基)一S-亮氨酸丙酰胺测，特别是三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相，但是无法得知对映异构体在纤维素固定纤维素衍生物，即ChiralcelOD，显示出优异的手相上的流出顺序。为了解决这一问题，在已知有性分离性能。机磷酸酯衍生物在Ⅳ-(3，5．二硝基苯基)．

4、s．亮氨在使用这些多糖类的手性固定相时，往往很酸丙酰胺固定相上流出顺序的

5、前提下，采用Ⅳ．难确定对映异构体的流出顺序，除非对映异构体(3，5一二硝基苯基)．S-亮氨酸丙酰胺手性固定相其中之一已经得到并使用。而对于Pirkle型手性和三(3，5一二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素手性固固定相上的流出顺序，人们广泛开展了研究。定相串联，根据色谱分离数据的变化推断出对映Lipkowitz等’利用计算分析预测了使用Pirkle型异构体在三(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素手性固定相时的正确流出顺序。在Pirkle型手性手性固定相上的流出顺序。预测方法简单有效。固定相中，Ⅳ-(3，5

6、．二硝基苯基)氨基酸手性固定相使用较为普遍。在Yang等的研究中，一些o十H。一一葑一H_)：有机磷酸酯衍生物在N．(3，5．二硝基苯基)．S．亮a~gR1●，氨酸丙酰胺手性固定相上的流出顺序通过分子模化合物RR化合物RR型得到了预测。Alcaro等通过分子对接计算研aHEtep-MeEt究了和型Ⅳ一(2一萘基)一丙氨酸甲酯在Pirkleb．o-OMeEtfHMe型固定相Ⅳ一(3，5-二硝基苯基)-亮氨酸丙酰胺上cp-C1EtgHPrdOOMeEt的相互作用。Nita10,11计算研究了溶剂化的尺．

7、Ⅳ．(3，5．二硝基苯基)．苯基甘氨酸类和一Ⅳ．(3，5．二本研究中使用的有机磷酸酯的结构通式Thegeneralstructureofthe0rganoph0sph0nateesters硝基苯基)．亮氨酸类手性固定相。Kasat等虽inthiswork然提出了一些分子结构较为简单的溶质的结构对三(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素手性固定收稿日期：2012．10-20相上进行分离的影响，但是，有机磷酸酯类对映异基金项目：2011年河南省重点科技攻关项目(112102310535)；构体在三(3，

8、5．二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素手2012年新乡市重点科技攻关项目(ZG12025)。性固定相上的流出顺序未能得到预测。作者简介：刘冰(1973-)，女，河南安阳人，硕士，副教授，主本文采用的有机磷酸酯样品均为合成新型除要研究方向为分析化学方面，E—mail：liubinso373@yahoo．草剂常用到的母体化合物，为了得到单一对映体，第35卷第4期刘冰等：高效液相色谱中有机膦酸酯手性分离流出顺序的研究3651实验部分按照上述方法在衍生纤维素手性固定相柱、1．1主要仪器与试剂串联柱上进行手性拆分。

9、实验结果见表2。LC．10AD型高效液相色谱仪(SPD一10A型紫表2有机磷酸酯使用CSP1，CSP2和CSP1+CSP2的分离结果外检测器，波长为230am，固定相均装入Tab．2Resultsofthechiralseparationoforganophosphonate250mm×4．6mm不锈钢柱，流动相的组成为含estersusingCSP1，CSP2andCSP1+CSP2有10％异丙醇的石油醚。流速保持在1mL／min，日本岛津公司)。化合物实验中使用的