高效重油转化催化裂化催化剂的工业应用.pdf

高效重油转化催化裂化催化剂的工业应用.pdf

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1、石油炼制与化工2014年9月催化剂PETR0LEUMPR0CESSINGANDPETROCHEMICALS第45卷第9期高效重油转化催化裂化催化剂的工业应用田文君,刘子杰。,张磊,郑晓曦(1.中国石油广西石化公司,广西钦州535008;2.钦州学院化学化工学院)摘要:针对南方某大型炼油厂3.5Mt/a催化裂化装置,研究开发了一种新型高效重油转化催化剂A。实验室评价结果表明,使用该催化剂后油浆产率和焦炭产率降低,总液体收率略有提高,丙烯收率大幅增加。催化剂A在该炼油厂催化裂化装置工业应用的结果表明,与原催化剂相比,使用重油转换催化剂A后

2、,在原料性质基本相当的情况下,平衡剂金属含量明显降低,丙烯收率提高1.07百分点,油浆产率降低2.91百分点,汽油研究法辛烷值增大0.59个单位,CO焚烧炉出VI烟气NO浓度略有降低。关键词:催化裂化重油转换催化剂工业应用随着国际原油价格不断攀升,加工重质化和得成功应用并取得良好效益_2]。为解决生焦量大劣质化原油成为炼油厂降本增效的有效手段之和油浆产率高的问题,同时增产丙烯,某公司专门一_】]。催化裂化装置作为我国炼油厂规模最大的针对南方某大型炼油厂催化裂化装置研制开发出重油二次转化装置,其原料性质随原油性质变化一种重油转化催化剂(

3、简称A催化剂)。该催化剂而日趋劣质化,掺渣率逐年提高。南方某大型炼具有孔体积大、裂化能力强、便于大分子自由进出油厂重油催化裂化装置采用UOP工艺包,由台湾的、可接近性很高的基质。同时使用特殊氧化铝,中鼎工程公司完成FEED(Front—endEngineering专门捕获Ni形成镍铝尖晶石,降低Ni的脱氢活Design)设计,中国石化洛阳石化工程公司完成详性。A催化剂于2013年6月至9月在南方某大型细设计,设计加工量为3.5Mt/a。该装置反应器炼油厂催化裂化装置上进行了工业试验,9月对A和再生器为高低并列形式,再生系统采用重叠式催

4、化剂进行了工业标定,考察A催化剂标定期间两段再生,第一再生器(一再)贫氧、第二再生器对油浆产率和再生温度的影响,同时就产品分布(二再)富氧操作,并设置两台全密相流外取热器,及产品性能与该炼油厂原使用催化剂(简称B催化剂)进行对比。取热负荷为117.2Mw,设计原料的康氏残炭为7.95、密度(20℃)为0.902g/cm。、Ni质量分数1催化剂性质为14.7gg/g。原料重质化和劣质化后,面临以下A催化剂与B催化剂的化学组成分析结果见生产瓶颈:①生焦量大,一方面造成一再密相温度表1。由表1可见,与B催化剂相比,A催化剂的高达740。C,

5、过高的再生温度对催化剂水热稳定A1。O。含量较高、稀土金属REO。含量较低,说明性以及两器内构件造成影响;另一方面造成一再A催化剂是低稀土、富铝催化剂。烟气中cO含量增大,引起CO焚烧炉燃烧强度增A催化剂和B催化剂的ZSM一5含量和晶胞平加,可能导致CO焚烧炉排放的烟气中NO含量均尺寸见表2。结合表1和表2可以看出,A催化超标。②油浆产率高,造成分馏塔下部热量大,油剂采用大晶胞分子筛,氧化铝含量比催化剂B高,浆冷却系统超负荷,分馏塔塔底温度大于350℃,从而增加了催化剂的L酸中心。产品油浆出装置温度超标。③高效化工产品丙烯收率下降。收

6、稿日期:2014—02—17;修改稿收到日期:201405—27。作者简介:田文君,高级工程师,1989年毕业于华东石油学院某石化研究院以新开发的高活性稳定性分子石油炼制系,主要从事炼油生产管理工作。筛活性组元,结合分子筛颗粒分散和酸性优化调通讯联系人:张磊,E—mail:sxzhangl314@163.com。变技术,强化活性中心的稳定性和可接近性,成功基金项目:中国石油天然气股份有限公司科技开发项目开发了高效转化重油催化剂LDO系列,在国内取(2O10E19O1)58石油炼制与化工2o14年第45卷表1催化剂的化学组成料性质:残炭

7、4.2,密度(2O℃)902kg/m。。实验中所用催化剂经800。C水热老化10h,裂化气组成采用VarianGC3800气相色谱仪进行分析,采用面积归一法计算裂化气中各组分的体积分数。液体产物采用VarianGC3800气相色谱仪进行分析,采用中国石化石油化工科学研究院模拟蒸馏分析软件计算液体产物组成。产品分布见表4。表2催化剂的XRD物相分析结果由表4可见,与B催化剂相比,使用A催化剂后油浆产率和焦炭产率降低,总液体收率略有提高,丙烯收率大幅增加。表4催化剂实验室评价的产品分布A催化剂和B催化剂的NH。一TPD曲线见图1,使用性能

8、见表3。由图1可见,A催化剂的弱酸峰明显低于B催化剂,但存在一个中强酸峰,而B催化剂则没有。结合表1数据分析可知,A催化剂采用了中孑L氧化铝基质,且采用稳定性较好的大晶胞分子筛,因此A催化剂在微反活性不高的前提下,保持了

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