不同稀土值催化剂的重油催化裂化性能研究.pdf

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1、研究与开发齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，E2M0IC1A4L，4T2E(C1HN)O：L5OG—Y8不同稀土值催化剂的重油催化裂化性能研究杨世飞，王延军(中国石化齐鲁分公司氯碱厂，山东淄博255411)摘要：通过考察2种催化剂由于稀土含量的不同所引起的催化剂表面酸性的变化，研究稀土元素的增加对催化裂化活性和氢转移性能的影响；并在小型固定流化床装置上，用稀土值不同的催化剂(NSC一1和NSC一2)对某炼油厂的减四线油进行催化裂化反应试验。结果表明：稀土元素的引入可以增加催化剂表面酸量和酸性中心的密度，提高催化活性和氢转移性能；催化剂稀土含量的增加有助于

2、提高重油催化裂化产物中轻油的收率，减少未转化重油的产率，降低汽油中烯烃的含量。关键词：减四线油催化剂稀土催化裂化中图分类号：TE624．41文献标识码：B文章编号：1009—9859(2014)01—0005—04随着石油资源的日益重质化，重油资源的合1试验部分理加工和利用在炼油工业中的地位日益重要。1．1试验装置随着催化裂化和催化材料的发展，裂化催化剂也在小型固定流化床装置(ACEModelAP)上不断地改进和发展。全部催化裂化的发展史，可进行重油的催化裂化试验。采用在线气相色谱分以说是催化裂化工艺与裂化催化剂相互促进的过析仪(HP6890)测定其产品中

3、裂化气的烃类组成，程J。自20世纪60年代起，国内外对经稀土离其中H：、c、c：组分划归为干气，C，、C组分划归子交换的Y型分子筛的交换机理及其过程的研为液化气，裂化气中C以上组分归到汽油组分究已经开展的比较多j。但对以高岭土为基质、中。液相产物称重后，由HP6890进行模拟蒸馏，以超稳Y分子筛为活性组分的催化剂稀土改性初馏点～216℃的馏分为汽油组分，216—343℃规律研究的报道很少。由于高岭土型催化剂中的的馏分为柴油组分。采用LECO公司CS一444硫分子筛含量不是很高，这与纯分子筛进行交换的碳测定仪测定催化剂焦炭含量，最后计算出物料过程有明显的不同

4、。平衡数据。本文以某炼油厂的减四线油为原料，用2种1．2催化剂的制备及特点不同稀土值的催化剂NSC一1和NSC一2为催化催化剂的制备方法是将铝溶胶、拟薄水铝石、材料，在对2种催化材料进行表征的基础上，探寻高岭土和分子筛按照一定的比例和条件混合，充在2种催化剂下催化裂化产物分布的不同以及催分搅拌后喷雾、干燥、固化、水洗得到2种新鲜催化剂稀土含量的不同对分子筛的酸性、氢转移能化剂样品，分别记为NSC一1和NSC一2，催化剂力和汽油中烯烃含量的影响。的组成及特点如表1所示。表12种催化剂的组成及特点收稿日期：2013—08—13；修回日期：2013—11—11。

5、作者简介：杨世飞(1979一)，男，山东淄博人。2010年5月毕业于中国石化石油化工科学研究院化学工艺专业，硕士研究生，现在中国石化齐鲁分公司氯碱厂生产科工作。电话：0533—7522514；E—mail：ysf．2oo0@163．corn。齐鲁石油化工·6．QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2014年第42卷1．3原料油性质量、残炭值以及族组成中芳烃和胶质的含量也较试验选用的原料油为某炼厂提供的减四线高，馏程中低于500c【=馏分所占体积低，而且特性油，其性质列于表2。因数大于12．1。综合以上性质分析可知减四线油较重，其裂化性能较差

6、。表2原料油的性质项目减四线油2结果与讨论密度(20℃)／(kg·Ill3)2．1催化剂的表征结果对比(残炭)，％2种催化剂经过800oC、100％水蒸气，12h相对分子质量老化，对老化后的催化剂样品进行表征，得到的其特性因数K(族组成)，％一比表面积、晶一胞常蝴数和结晶度等性质见表3。饱和烃由表3可看出，老化前后2种催化剂晶胞参芳烃数基本保持不变，说明催化剂的骨架在老化过程胶质中并没有发生变化；结晶度在老化后发生了明显沥青质变化，说明它在老化过程中形成晶格缺陷，分子筛n(H)：n(c)／(tool·mol)的晶体结构遭到破坏，使活性中心明显减少。2(C)

7、，％种催化剂的比表面积和中大孔体积较大，因此该Ⅲ(H)，％催化剂适合作为重质原料油的催化材料，但是对"(S)，％于不同类型原料油其催化作用是不同的，这将导(N)，％馏程／致催化裂化反应产物的分布有很大的差别。NSC初馏点一1的氧化稀土值高于NSC一2，这将造成2种催1O％化剂的重油催化裂化产物分布存在很大差别；稀30％土值的增加有助于提高轻质油的收率、增强氢转50％移能力和降低汽油产物中烯烃的含量；同时有助70％于提高催化剂的活性，这点可以在表3中MA(微95％反活性)的数值得到证实。终馏点2．2稀土值的不同对催化剂酸性的影响(金属含量)／10Ca催化剂酸

8、性的测定方法是先将催化剂样品压Fe成自支撑片，称样量15～20mg