武汉大学仪分例题习题集.doc

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1、__________级_________系___________专业_____________班姓名____________学号__________________——————————————密——————————————封——————————————线————————————____________________________________________________________________________________________________________邯郸学院200X-200X学年第X学期级本(专

2、)科班期(中)末考试试卷(A/B)课程名称:任课教师:考试时间:分钟考试性质(学生填写“√”):正常考试()缓考补考()重修()提前修读()题号一二三四五总分满分得分阅卷人复核人满分30得分一、填空题(未注明者每空0.5分,共30分)武汉大学《分析化学例题和习题》电位分析例1晶体膜氯电极对CrO42-的电位选择性系数为2×10-3,H2CrO4的Ka1=1.8×10-1,Ka1=3.2×10-7。当该电极用于测定pH为6的0.01mol/L铬酸钾溶液中的5×10-4mol/L氯离子时,不考虑离子强度的影响,试估计方法的相对误差。解:H

3、2CrO4的解离平衡:则CrO42-的分配系数:所以,CrO42-的活度:测定相对误差RE:例2已知下列半电池反应及其Eo:MnO4-+2H2O+2e=MnO2+4OH-ψo=0.59V…………(1)MnO2+4H++2e=Mn2++2H2Oψo=1.23V…………(2)计算下列半电池反应及其ψo:MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O解:(1)式加(2)式得:MnO4-+4H++5e=Mn2++4OH-…………(3)由公式:对于(3)有:对于MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O…………(4)有:比较(3)(4)对应的表

4、达式,得:对于半电池:所以,ψ5o=ψ4o=1.51V可见:半电池反应系数的变化对ψo没影响.本试卷共190页第189页本试卷共190页第190页__________级_________系___________专业_____________班姓名____________学号__________________——————————————密——————————————封——————————————线————————————__________________________________________________________

5、__________________________________________________例3已知下列半反应及其ψo值Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2Oψo=1.33VI2+2e=2I-ψo=0.545V计算下列反应:Cr2O72-+14H++6I-=2Cr3++3I2+7H2O的稳定常数K。解:半反应:Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O有:半反应:3I2+6e=6I-有:对于反应:Cr2O72-+14H++6I-=2Cr3++3I2+7H2O有:其稳定常数K:25℃时,例4考虑离子强度的

6、影响,计算25℃时下列电池的电动势。已知,0.222V,ψSCE=0.245V,由德拜—尤格尔精确公式中的B=0.328,K+,Cl-,F-的å=3,Na+的å=4。解:对于内参比溶液I内:由德拜—尤格尔公式:所以对于氯离子来说:得出:又因为,同理,对于待测溶液:由德拜—尤格尔公式:得出:因为,ψISE=ψAgCl/Ag+ψ膜,所以:25℃时代入数据:因为E=ψ右-ψ左=ψSCE-ψISE=0.245-0.170=0.075V本试卷共190页第189页本试卷共190页第190页__________级_________系________

7、___专业_____________班姓名____________学号__________________——————————————密——————————————封——————————————线————————————____________________________________________________________________________________________________________例5用缬氨霉素作为中性载体制作的钾电极,对铵离子的电位选择性系数为2×10-2,银—氯化银为内参比电极(

8、),1×10-2mol/L氯化钾为内参比溶液,计算它在1×10-2mol/L硫酸铵溶液中的电位,不考虑离子强度的影响。解:电极结构为:AgCI,Ag

9、内参比溶液

10、膜

11、待测溶液例6全固态碘化银膜电极在1×10-4mol/L

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