分析化学实验补充.doc

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1、分析化学实验补充实验十五铜合金中铜的测定（间接碘量法）一实验目的1掌握Na2S2O3溶液配制及标定2了解淀粉指示剂的作用原理3了解间接碘量法测定铜的原理4学习铜含量试样的分解方法二实验原理1铜合金的分解铜合金的种类较多，主要有黄铜和各种青铜等。试样可以用HN03■分解，但低价氮的氧化物能氧化I而干扰测定，故需用浓H2SO4蒸发将它们除去。也可用H2O2和HCI分解试样:Cu+2HCI+H2O2=CuCI2+2H2O煮沸以除尽过量的H2O22含量的测定<l>Cu2+与过量碘化钾的反应；在弱酸性溶液中，Cu2+与过量KI作用，生成Cui沉淀，同时析出定量的I2:2

2、Cu2++4I-=2CuI"+12或2Cu2++51・二2Cul"+13・通常用HAC-NH4AC或NH4HF2等缓冲溶液将溶液的酸度控制为pH二3.5〜4.0,酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I•被空气中的氧氧化为12（Cu2+催化此反应），使结果偏高。Cu2+与I■之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小或引起Cui溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量的KI可使反应趋于完全。这里KI是Cu2+的还原剂，又是生成的Cu+的沉淀剂，还是生成的12的络合剂，使生成13■，增加12的溶解度，减少12的挥发。由于C

3、ui沉淀强烈吸咐13•会使测定结果偏低。故加入SCN■使Cul（Ksp=Idx10-12）转化为溶解度更小的CuSCN（Ksp=4.8x10-15）,释放出被吸附的13・。<2>铜的测定。生成的12用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。由于Cui沉淀表面吸附12,使分析结果偏低，终点变色不敏锐。为了减少Cui对12的吸附，可在大部分12被Na2S2O3溶液滴定后，加入NH4SCN,使Cui转化为溶解度更小的CuSCN:Cui+SCN-=CuSCNI+I-它基本上不吸附12,使终点变色敏锐。试样中有Fe存在时，Fe3+也能氧化I■为l2,2Fe3++21

4、-=2Fe2++12I可加入NH4F,使Fe3+生成稳定的FeF63-,降低了Fe3+/Fe2+电对的电势，使Fe3+不能将I•氧化为12。以上方法也适用于测定铜矿、炉渣、电镀液及胆矶等试样屮的铜。三试剂KI：固体，AR。0.5%淀粉溶液30%H2O2NH4FHCI：1:1,6mol/LoHAc：水溶液。氨水：1:1水溶液。四分析步骤1,溶解铜试样的过程中，冇哪些注意事项？<l>；加热与冷却的过程中决不能加塞子（为什么？）<2>控制火焰的大小，溶液不能蒸干（为什么？万一不慎，溶液体积很少，但未烧干，如何处理？）<3>多余的H2O2—定耍分

5、解完（如何判断多余的H2O2己分解完？）2若过氧化氢未赶尽，对实验结果冇何影响？若留有H2O2,加入KI后，会有以下反应:H2O2+2l-+2H+=I2+2H2O使测定结果偏高。3为什么要滴加1:1氨水至溶液微呈浑浊，再滴加2:1醋酸至溶液澄清并多加ImL?在弱酸性溶液中，Cu2+与过量的KI反应生成Cui沉淀，同时，定量的析出碘。因此通过上述操作（滴加1:1氨水至溶液微呈浑浊，再滴加1:2醋酸至溶液澄清并多加ImL）组成HAC-NH4AC缓冲洛液，控制洛液的pH=3.5〜4.0,使反应能定量进行4若酸度过低或过高，对实验结果冇何影响？若酸度小了，Cu2+易水解，结果偏低

6、；反应速度慢，终点拖长不易判断。若酸度高，因CU2+有催化作用，I■易氧化为12,使实验结果偏高5如何调节溶液为微酸性？调节方法：滴加1:1氨水至溶液微呈浑浊，再滴加1:1醋酸至溶液澄清，并多加ImLo①由于用HCI、H2O2溶解铜合金，所以溶液为强酸性，需用1:1氨水降低溶液的酸度。溶样结束时，溶液呈淡绿色（因有Cl・存在，溶液中既有黄色的CUCI42-配离子，也有淡蓝色的Cu（H2O）42+配离子，溶液呈两者的混合色绿色）。边滴加1:1氨水，边旋摇锥形瓶混合溶液。开始时溶液澄清，锥形瓶内有白色的雾（什么物质？)，随着氨水加入量的增加，滴落点出现深蓝色(什么物质？),旋

7、摇后消失，放慢滴加速度，多旋摇。随后溶液的颜色从绿转为淡蓝色,此时需采用“1滴多摇”的方式，直至旋摇后慢慢出现天蓝色浑浊。请注意：滴加氨水至出现沉淀，所需的时间较长，请耐心。若氨水加快了，溶液为深蓝色，不会出现天蓝色浑浊(为什么？)；加入氨水的量与溶样时加入1:1HCI的量、溶样吋加热时间的长短、加热温度的高低冇关。②边滴加1:1HAc,边旋摇锥形瓶，而且需一滴多摇，锥形瓶内浑浊慢慢变少，最后在旋摇中浑浊消失。由于Cu(0H)2沉淀溶解的过程也需要时间，因此1:1HAc决不能加快。多加1mLl:l醋酸时，可用量筒加，也可根据滴