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1、西部煤化工2010年第1期分析化学中的误差及解决办法屈志英(陕西渭河煤化工集团有限责任公司,陕西渭南,714000)摘要在分析检验工作中,最终目的是报出准确可靠的分析数据。不准确的分析结果会导致产品报废,资源浪费,甚至在科学上得出错误结论。但是在分析过程中,即使技术很熟练的人,用同一方法对同一试样仔细进行多次分析,也不能得到完全一致的分析结果,这就是说分析过程中误差是客观存在的。作为一名分析工作者,必须掌握和了解误差产生的原因和规律,掌握分析数据的科学处理方法,尽可能减少误差提高分析结果的准确度。关键词分析化学;分析误差;允许差值;准确度在分析化学中,被测组分的
2、分析结果是根据试即为中位数。能简便直观说明一组数据的结果。样的量,测量所得数据及分析过程中有关的计量关2.4准确度和精密度系,通过计算得出的。在分析检验工作中,最终目分析结果和真实值之间的差值称为误差。误差的是报出准确可靠的分析数据。不准确的分析结果越小,分析结果的准确度越高。精密度表示各次分会导致产品报废,资源浪费,甚至在科学上得出错析结果相互接近的程度。在分析化学中,有时用重误结论。分析过程中,即使技术很熟练的人,用同复性和再现性表示不同情况下分析结果的精密度。一方法对同一试样仔细进行多次分析,也不能得到准确度高一定需要精密度高,但是精密度高不一定完全一致的
3、分析结果。这就是说分析过程中误差是准确度高。客观存在的。因此,在进行定量测定时,必须对分2.5误差和偏差析结果进行评价,判断其准确性,检查产生误差的测定结果与真实值之间的差值成为误差。误差原因,采取减小误差的有效措施,使测定结果尽量越小,分析结果的准确度越高;误差越大,分析结接近真值。果的准确度越低。实际工作中,一般要进行多次平行测定,求得分析结果的算术平均值。1分析误差的分类2.6极差根据误差产生的性质和原因,可以将误差分为一组数据中,最大值减去最小值之差称为极系统误差,偶然误差,过失误差3类。系统误差是差,有成全距或范围误差。可以检定和校正的,偶然误差是可以
4、控制的,过失2.7系统误差和随机误差误差是完全可以避免的。系统误差:是由某种固定的原因所造成,具有重复性,单向性,基本恒定不变。系统误差的大小,2术语正负,在理论上讲是可以测定的,所以有称可测误2.1真值差。某一物理量本身具有的客观存在的真实数据,随机误差:又称偶然误差,是由一些随机的偶然的即为该量的真值。一般说来,真值是未知的,但下原因造成的。因为由不确定的原因造成,因而是可列情况的真值可以认为是知道的。理论真值,计量变的,有时大,有时小,有时正,有时负,又称不学约定真值,相对真值。定误差。随机误差难以找到原因,似乎没有规律性,2.2平均值但如果进行多次测定,
5、便会发现数据的分布符合一n次测量数据的算术平均值。虽然不是真值,般统计规律,这种规律是“概率统计学研究的内容”但比单次测量结果更接近真值。研究的内容。2.3中位数2.8置信概率一组测量数据按照大小顺序排列,中间一个数是一个有一定分布的统计量落在一个接受域-60-西部煤化工2010年第1期范围内的概率。如置信概率为95%表示在许多次测3影响公差的因素定结果中,约有95%落在规定的范围内,约有5%次公差是生产部门对于分析结果允许误差的一数不在规定范围内。种表示方法,公差范围的确定与许多因素有关。2.9公差首先是根据实际情况对分析结果准确度的要公差也称允差,是指某分析
6、方法所允许的平行求。一般工业分析,允许相对误差在百分之几到千测定分析结果之间的绝对偏差。分之几。而对相对原子质量的测定,要求相对误差公差的数值是将多次测得的分析数据经过数就小得多。理统计方法处理而确定的,是生产实践中用以判断其次公差范围常依试样组成及待测组分含量分析结果是否合格的依据,若2次平行测定的数值而不同。组成愈复杂,引起误差的可能性就愈大,之差在规定允差的绝对值2倍以内,认为该结果有允许的公差范围则宽一些。效,如果测定结果超出允许的公差范围,称为结果此外,各主管部门还对每一项具体的分析项目超差,应重新进行分析。规定了具体的公差范围,往往以绝对误差来表示。
7、在各种标准分析方法中,公差的规定不尽相一般工业分析中,待测组分含量与公差范围的同,除上述表示方法外,还有用相对误差表示,或关系见表1。例如,对钢中硫含量分析的允许公差用绝对误差表示,要看公差的具体规定。范围规定见表2。表1待测组分含量与公差范围的关系(%)待测组分的质量分数908040201051.00.10.010.001公差(相对误差)0.30.40.61.01.21.65.02050100表2钢中硫含量分析的允许公差范围(%)硫的质量分数≤0.0200.020~0.0500.050~0.1000.100~0.200≥0.200公差(绝对误差)±0.002±
8、0.004±0.006±
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