甲醇合成国内外工艺技术汇总.pdf

《甲醇合成国内外工艺技术汇总.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、煤化工合成之一l甲醇煤炭科学研究总院北京煤化工研究分院ccriwp2008.3BRICC1内容1.甲醇基本性质2.甲醇的用途3.合成原理及催化剂4.甲醇合成工艺5.我国甲醇工业BRICC21.甲醇的基本性质?甲醇又称木醇，是最简单的饱和醇，分子式为CH3OH，相对分子质量为32.04。常温常压下，纯甲醇是无色透明、易流动、易挥发、可燃、略带纯香味的液体。?甲醇属于强极性有机化合物，可以和水以及乙醇、乙醚等许多有机液体无限互溶，但不能与脂肪烃类化合物互溶。?甲醇具有毒性，口服10ml有失明的危险，30ml能致人死亡，空气中允许最高甲醇蒸汽浓度为0.05ml/l。?甲醇蒸汽与空气在一定范围内可

2、形成爆炸性混合物，????(V%):5.5~44.0。BRICC32.甲醇的用途?甲醇是重要的有机原料，是C1化学工业的基础产品，可以合成100余种产品。目前主要包括甲醛、醋酸、甲基叔丁基醚（MTBE），正在发展的主要是二甲醚、烯烃、甲醇燃料及甲醇蛋白。BRICC4甲醇的应用过去和当前当前和未来燃料fuel甲醛10%formaldehyde其它other30%v乙烯、丙烯、二甲醚25%v甲醇燃料、汽油MTBE9%v甲醇蛋白、甲醇作液体叶肥甲胺农药医药醋酸aceticmethylaminepesticidemedicineacid5%6%8%7%BRICC5液体燃料?燃料甲醇与汽油相比，优点

3、是：a、甲醇辛烷值高汽油甲醇(110)，理论上可以提高汽油机的压缩比，起到抗爆化学组成C7H15CH4O剂的作用；b、甲醇含有50％的氧，使得甲醇完全燃分子量9932烧时所需的空气量减少；c、甲醇的引火温度及自燃低热值，MJ/kg42.519.7温度比汽油高，燃烧过程比汽油安全；d、甲醇燃烧过程比汽油彻底，尾气中污染物含量可显著降低；e、蒸发热，856.4KJ/MJ甲醇燃料在经济上有优势，?缺点是：a、甲醇气化潜热大，冷起动时较汽油困难；汽化潜热KJ/kg293-8411167b、甲醇饱和蒸汽压和沸点较低，易形成气阻；c、甲醇是极性有机溶剂，易使橡胶和塑料部件溶胀，提前辛烷值95110老化

4、。CO2排放73.370BRICC6MTO/MTP?以甲醇为原料生产低碳烯烃(MTO/MTP),是甲醇重要的下游产品，约3吨甲醇出一吨烯烃产品。?甲醇制烯烃的MTO工艺和甲醇制丙烯的MTP工艺是核心技术。以煤基合成甲醇为原料,生产低碳烯烃的工艺技术,是替代石油生产乙烯、丙烯等产品、减少石油消耗的重要途径。合成气生产甲甲醇制烯烃烯聚醇烃烯煤合聚成合烃MTO/MTPBRICC73.甲醇合成原理及催化剂?两个基本反应CO＋2H2＝CH3OH，－90.8kJ/molCO2+3H2＝CH3OH(g)+H2O(g)-49.5kJ/mol?合成甲醇是一个多相催化、放热、可逆反应?反应过程中除生成甲醇外，

5、还伴随发生一系列副反应，生成烃、醇、醚、醛、酸等众多甲醇衍生物。（1）烃类：CO＋3H2=CH4+H2O2CO+5H2=C2H6+2H2O（2）醇类：2CO+4H2=C2H5OH（3）醛：CO+H2=HCHO（4）醚类：2CO+4H2=CH3OCH3+H2O（5）酯类：2CH3OH＝HCOOCH3+2H2BRICC8?提高反应压力与降低反应温度有利于甲醇的生成，但同时也有利于副反应的发生。因此，要达到合成甲醇的目的，就必须选择合适的催化剂，严格控制反应条件，以提高主反应的选择性，抑制副反应的发生。BRICC9甲醇合成催化剂u应用于工业化的甲醇合成催化剂主要有两大类，锌铬基和铜基。锌铬基（Z

6、nO/Cr2O3）活性低，要求较高的反应温度（310-400℃）和压力（25-35MPa），1966年以前的主要催化剂，目前因高压和低活性以及铬（Cr）对人体有毒，逐渐在被市场淘汰。u铜基活性较高，是目前的主流催化剂，主要组分CuO/ZnO/Al2O3,操作温度210-290℃，压力5-15MPA。但它对硫、氯等毒物非常敏感，要求合成气的净化要彻底，同时耐热性也较差，要求较稳定的操作温度。BRICC10两种催化剂性能比较合成塔出口甲醇百分比/％压力/MPA锌铬基，375℃铜基，270℃335.518.2202.412.4100.65.850.22.5BRICC11常用催化剂及工艺条件组成（

7、％）操作条件国家或型号规格（mm）公司CuOZnOAl2O3Cr2O3V2O5压力（MPa）温度（℃）51-148.7524.08.42--?5.4×3.65.0210～270英国ICI51-245.4124.948.72--?5.4×3.65.0～10.0210～27051-3S3-8535.444.252.68--?5×55.0220～280德国BASFS3-8670.04.0～10.0200～300CL10457.