无机化工产品品质检验教案.pdf

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1、无机化工产品品质检验教案InorganicChemicalProductQualityInspection项目二:工业硫酸铜品质检验任务6:归纳总结,撰写报告步骤1:检验结果信息汇总与分析步骤2:结果评价步骤3:撰写品质检验报告n提供任务引领下的引学问题(学生自我查询或教师提供学习素材)1、各种物质氧化还原能力的大小可以用电极电位衡量,那么如何计算电极电位?对于任何一个可逆氧化还原电对Ox(氧化态)+ ne Red(还原态)当达到平衡时,其电极电位与氧化态、还原态之间的关系遵循能斯特方程。 q式中j为电对Ox/Red的标准电极电位;aOx和aR

2、ed分别为电对氧化态和还原态的Ox/ Re d活度;R为气体常数(8.314J/K·mol);T为绝对温度(K);F为法拉第常数(96485C/mol);n为电极反应中转移的电子数。将以上常数代入上式,并取常用对数,于25℃时得:q0.059 a 0x j=j+lg ox / Re dox / Re dna Re d可见,在一定温度下,电对的电极电位与氧化态和还原态的浓度有关。2、请指出标准电极电位与条件电极电位的区别?标准电极电位是指在一定的温度下(通常为25℃),当aOX= aRed=1mol/L时(若q反应物有气体参加,则其分压等于100

3、kPa)的电极电位。用j表示。Ox/ Re d常州工程职业技术学院1/14ChangzhouInstituteofEngineeringTechnology无机化工产品品质检验教案InorganicChemicalProductQualityInspection条件电极电位,它是在一定的介质条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/Lq¢时的电极电位。用jO X/ Red表示。3、影响电对条件电位的主要因素有哪些?影响电对条件电位的主要因素是:离子强度和各种副反应(包括在溶液中可能发生的配位、沉淀、酸效应等各种副反应)。(1)离子强度的影响在

4、氧化还原反应中,溶液的离子强度一般较大,氧化态和还原态的价态通常较高,因而活度系数小于1。这样,用理论计算出的电位值与实际测量值就有差异。但由于各种副反应对电位的影响远比离子强度的影响大,同时离子强度的影响又难以校正,因此一般都忽略离子强度的影响。(2)生成沉淀的影响在氧化还原反应中,当加入一种可与氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂时,就会改变电对的电位。氧化态生成沉淀使电对的电位降低;反之,还原态生成沉淀则使电对电位增高。(3)形成配合物的影响我们知道,溶液中常有多种阴离子存在,它们常能与氧化态或还原态形成不同稳定性的配合物,从而引起电极电位的改

5、变。氧化态形成的配合物越稳定,电位降得越低(或氧化态和还原态均形成稳定的配合物,但氧化态的配合物较还原态配合物更稳定)。相反,还原态形成的配合物越稳定,电位值升高(或氧化态和还原态均形成稳定的配合物,但还原态的配合物较氧化态配合物更稳定)。(4)溶液的酸度的影响+-许多有H 或OH 参加的氧化还原反应,溶液的酸度变化将直接影响电对的电极电位。4、请结合项目,计算当KI浓度1mol/L时,Cu2+/Cu+电对的条件电极电位(忽略离常州工程职业技术学院2/14ChangzhouInstituteofEngineeringTechnology无机化工

6、产品品质检验教案InorganicChemicalProductQualityInspection子强度的影响)?已知:jqCu2+/Cu+=+0.17V;K12sp,CuI=1.1×10根据能斯特方程得2+q[Cu]j=j2+++0.059lgCu2+/ Cu+Cu/ Cu+[Cu ][2+]qCu=jCu2+/ Cu++0.059lg-K[I]spCuI[-][2+]qI.Cu=j2+++0.059lgCu/ CuKsp , CuIq2+-=j2++-0.059lgKsp+0.059lg[Cu].[I]Cu/ Cu因此,当[Cu2+]=[I

7、]=1mol/L时j2++=(0.17-0.059lg1.1×1012)V=0.88VCu/ Cu从上例可知,由于生成了溶解度很小的CuI沉淀,使溶液中Cu+浓度大为降低,Cu2+/Cu+电对的电极电位由+0.17增高至+0.88V,比+0.54V大得多,所以Cu2+-可以氧化I,而且反应进行得很完全。5、如何根据溶液的[H +]浓度([H +]=1mol/L和[H +]=10-4mol/L),判断氧化还原滴定反应方向?3 -+3 AsO4+ 2I+ 2H →AsO3+ H2O + I2已知上述反应对应的半反应为:3-+ 3-qAsOj3-3-

8、= +0.56V,4+ 2H + 2e → AsO3+ H2OAsO4 /AsO3  -q-I2+ 2e → 2IjI2/I= +0.54V q-q3

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