工业氨肟化工艺失活HTS分子筛的结构特征和Ti物种状态.pdf

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1、石油学报(Z7油加工)2014年8月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第3O卷第4期文章编号：1001—8719(2014)04—0595—07工业氨肟化工艺失活HTS分子筛的结构特征和Ti物种状态夏长久，郑爱国，朱斌，向彦娟，忻睦迪，林民，徐广通，舒兴田(中国石化石油化工科学研究院催化材料与反应工程国家重点实验室，北京100083)摘要：采用XRD及其Rietveld全谱拟合、低温N。吸附一脱附、XPS、TEM(包括EFTEM和HRTEM)、u

2、v-Vis等手段对失活HTS分子筛的晶胞参数、骨架结构、颗粒形貌和Ti物种的位置与状态进行分析。结果表明，HTS分子筛失活后，其拓扑结构保存完整，且晶胞参数未发生明显变化，但部分微孔结构发生溶解，介孔体积增大，比表面积略有下降。HTS分子筛失活后，部分骨架Ti物种转变为非骨架Ti物种，富集且高度分散于分子筛颗粒形成小碎片，可以初步判定该碎片为高度分散的无定型TiO或TiO一SiO氧化物。关键词：空心钛硅分子筛；氨肟化；失活；TEM；XRD；XPS；UV-Vis中图分类号：TQ426文献标识码：Adoi：

3、10．3969／j．issn．1001—8719．2014．04．004StructureandChemicalStateofTiSpeciesinDeactivatedHTSZeoliteFromIndustrialAmmoxidationProcessingXIAChangjiu，ZHENGAiguo，ZHUBin，XIANGYanjuan，XINMudi，LINMin，XUGuangtong，SHUXingtian(StateKeyLaboratoryofCatalyticMaterialsand

4、ReactionEngineering，ResearchInstituteofPetroleumProcessing，SINOPEC，Beijing100083，China)Abstract：Multiplecharacterizationmethods，includingXRDanditsRietveldwholepatternfitting，lOW—temperatureN2adsorption—desorption，XPS，TEM(EFTEM，HRTEM)andUV—Visspectroscopy

5、，wereintrodueedtoinvestigatethecharacteristics，suchasframeworkstructure．crystalparameters，themorphologyandehemica1stateofTispecies。ofdeactivatedHTSzeolitefromindustrialcyc1ohexanoneammoxidationprocessing．TheresultsshowedthattheMFItopologicalstructureandc

6、rystalvolumeofdeactivatedHTSzeoliteremainedalmostthesameasthatoffreshone，whilesomemicroporesofzeolitetransformedintomesopores，resultingintheincreaseofmesoporevolumeandthedecreaseofspecificsurfacearea．AtthesametimetheframeworkTitransformedintonon—framewor

7、kTi，forminghighlyscatteredTiaggregatesonzeoliteparticle，whichwereconsideredasamorphousTiO2orTiO2一SiO2oxides．Keywords：HTSzeolite；ammoxidation；deactivation；TEM；XRD；XPS；UV—VisTS一1分子筛催化环己酮氨氧化生成环己酮肟是环境友好生产己内酰胺的重要步骤，从源头上克服收稿日期：2013-07—22基金项目：国家重点基础研究发展计划“973”项

8、目(2006CB202500．7-22)资助第一作者：夏长久，男，博士，从事新催化氧化材料合成基础研究通讯联系人：林民，男，教授级高级工程师，博士，主要从事烃类选择性氧化催化剂与工艺研究；Tel：010—82368801；E—mail：minlin@tom．corn596石油学报(45油加工)第3O卷了传统“四步法”羟胺氧化工艺的诸多弊端，具有工构，因此，深化对工业失活HTS分子筛物化性质艺流程简单、条件温和、原子利用率高和三废排放的认识是